Железо катализатор хлорирования

В отечественной практике тетрахлорэтан получают хлорированием ацетилена. Процесс осуществляется в реакторе хлорирования 3 колонного типа, заполненном чугунными шарами (рис. 5.1). Хлорное железо — катализатор хлорирования — образуется непосредственно в реакторе в результате коррозии чугунных шаров. [c.112]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Возможность применения металлического железа как катализатора хлорирования и бромирования в ароматиче- [c.174]

Железо (в виде стружки)—наиболее широко употребляемый в промышленности катализатор хлорирования ароматических соединений. [c.175]

Катализаторы, например, хлорное железо, ускоряя хлорирование, одновременно ускоряют распад получающихся соединений [c.63]

IV. Хлорирование этилена крекинг-газа, отходящего из колонны П-1 блока выделения хлорвинила, осуществляется хлором в реакторах 1У-2 в среде жидкого дихлорэтана ДХЭ в присутствии хлорида железа (катализатора). В процессе хлорирования этилена кроме ДХЭ образуются трихлорэтан и другие высококипящие хлорорганические примеси. [c.304]

Последующие испытания метода Физико-химического института им. Карпова в полузаводских условиях и в специально построенной опытной формалиновой установке показали иные результаты. При использовании фосфатного катализатора и применении НС1 для окисления смеси природного газа и воздуха с сохранением указанных выше соотношений удалось получить только 3 г формальдегида на 1 м реакционной воздушной смеси. Заниженные выходы формальдегида явились, повидимому, следствием серьезных недостатков в запроектированной технологической схеме и в ее конструктивно-аппаратурном оформлении. Наряду с этим, при испытаниях как на модельной, так и на полузаводской установках выявились также серьезные недостатки избранного катализатора (фосфат олова фосфат железа). Катализатор обнаруживал неизменную склонность к спеканию, несмотря на замену первоначально применявшегося в качестве трегера асбеста другим трегером — отходом от хлорирования каолина (силикагель) не внесло заметных улучшений и использование катализатора в виде таблеток. [c.341]

В качестве катализатора хлорирования применяют хлорное железо или железные стружки в количестве 0,5% от веса дифенила. Смесь дифенила и катализатора загружается в хлоратор, в который при непрерывном перемешивании при температуре 100—110° С подается хлор до тех пор, пока удельный вес продукта не достигнет 1,5—1,58, что соответствует содержанию хлора 53—54%. Затем продукт нейтрализуют 50—60%-ным раствором едкого натра и сушат при температуре 120—130° С. Полученный таким путем пентахлордифенил после разгонки под вакуумом при 220—250° С очищают глиной кил . Очистка глиной проводится при температуре 130—150° С в течение часа количество глины 20%. После фильтрации через полотно получается сырой совол. Для получения электроизоляционного совола его вновь перегоняют в вакуум и обрабатывают глиной. [c.263]

Окись и гидроокись железа — также активные катализаторы, переходящие при реакции с хлором и хлорируемым веществом, например бензолом, в хлорид железа и воду. Весьма интересной оказалась окись алюминия являющаяся. гетерогенным катализатором хлорирования. [c.209]

Опытами автора этой книги и И. С. Травкина установлено, что при хлорировании бензола в присутствии железа катализатором является хлорное железо, действующее как гомогенный катализатор. [c.804]

Скорость каталитического хлорирования в ядро во много раз больше скорости хлорирования в боковую цепь. Достаточно присутствия даже следов катализаторов, чтобы при хлорировании толуола получилась смесь, состоящая в основном из о- и п-хлор-толуолов. Поэтому на производстве процесс хлорирования толуола в боковую цепь проводят в освинцованных аппаратах. При этом свинец не должен содержать примеси веществ, которые могут служить катализаторами хлорирования в ядро, (железо, сурьма, алюминий, олово, медь). Кроме того, необходимо тщательно очищать от каталитически активных примесей поступающие на реакцию хлор и толуол. Для этого хлор пропускают через фильтры, освобождающие его от следов ржавчины, а толуол перегоняют в освинцованном аппарате. [c.75]

Электрофильное хлорирование углеводородов. Хлорирование алкилароматических углеводородов, приводящее к замещению атомов водорода в ароматическом ядре, протекает, как правило, в присутствии катализаторов-хлоридов металлов, из которых наибольщее распространение получили хлориды железа, алюминия, сурьмы, олова и др. Хлорирование ускоряется также самими металлами, но их влияние ограничивается образованием хлоридов при действии свободного хлора. К числу катализаторов хлорирования в ароматическое ядро относится также свободный иод. [c.14]

Замешение атомов водорода на хлор в ароматическом ядре алкилароматического углеводорода обусловливается наличием в реакционной массе определенных соединений-переносчиков хлора, являющихся катализаторами хлорирования в ядро. Наиболее эффективными катализаторами являются катализаторы типа кислот Льюиса, к которым относятся галогены металлов (в основном хлориды железа, сурьмы, алюминия, олова). В их присутствии обычно получается широкая гамма продуктов различной степени замещения. [c.18]

Наличие в реакционной массе некоторых посторонних веществ значительно ускоряет хлорирование и направляет реакцию в сторону замещения водорода хлором. Такие вещества являются катализаторами хлорирования. Из них наибольшее техническое значение имеет железо, которое вводится в реакционную массу в количестве нескольких десятых долей процента по отношению к количеству хлорируемого бензола. Взаимодействие между хлором и железом происходит на поверхности железа. Железо применяется в виде стружки, обрезков жести или стальных колец, так как при этом поверхность соприкосновения железа с хлором значительно увеличивается. [c.239]

Реагенты хлорирования—хлор и бензол подвергаются тщательной сушке, вследствие чего количество образующейся при хлорировании соляной кислоты сводится к минимуму. Так как железо само является катализатором хлорирования, то хлорирование проводят в стальной аппаратуре без ее защиты. [c.243]

Осушенные реагенты (содержание воды около 0,005%) передаются в мерник с мешалкой 4, в который добавляется катализатор хлорирования — безводное хлорное железо в количестве я 2% от суммарной массы реагентов. Реакционный раствор из мерника 4 непрерывно дозируется в нижнюю часть реактора 5, куда также подается хлор (ж1 м /ч на 10 л реакционного раствора). Реактор представляет собой выполненный из спецстали колонный аппарат, разделенный распределительными тарелками с колпачками на секции. [c.384]

Хлорирование углеводородов в ядро протекает только в присутствии некоторых веществ, которые служат переносчиками галогена или катализаторами хлорирования в ядро. Активными катализаторами хлорирования являются соединения галогена с металлами (железом, алюминием и др.). В промышленности в качестве катализаторов хлорирования чаще всего используют железо, которое при взаи- [c.58]

Катализаторами хлорирования в ароматическое кольцо являются апротонные кислоты, из которых практическое значение имеет наиболее дешевый — хлорид трехвалентного железа. [c.442]

Хлораторы второй группы. При выборе хлоратора второй группы нужно учесть, что условия хлорирования боковой цепи ароматических соединений отличаются от условий хлорирования ядра тем, что здесь процесс проводится при температуре кипения хлорируемой жидкости и чаще всего при отсутствии катализатора (катализатор хлорирования ядра — железо — не должен присутствовать в реакционной массе даже в самых незначительных количествах). Материалом для изготовления хлораторов в этом случае служит гомогенно освинцованная сталь, эмалированный чугун и ряд кислотостойких неметаллических материалов. Аппаратами для хлорирования служат, главным образом, реакторы с мешалками, а также колонны. [c.207]

Соотношение замещения в o-jn- при хлорировании толуола в отсутствие растворителей меняется в зависимости от природы катализатора хлорирования. При хлорировании толуола в ядро в присутствии хлорного железа образуется 58—63% о- и 37—42% rt-хлортолуола. Количество пара-изомера можно повысить до 53% проведением реакции с применением в качестве катализатора РЮг [c.1767]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Дихлорирование бензола в присутствии хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого я-дихлор-бензола, исполь зуемого как средство против моли. Наряду с пара-изо-мером образуется в количестве - 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбеизола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорциклогексанов щелочью. [c.322]

Как катализаторы хлорирования в ядре испытаны и применяются прежде всего из металлов—железо, из металлоидов—иод. Железо — наиболее употребительный в широком промышленном масштабе катализатор. Наилучшая форма применения железа как такового — возможно мелкое раздробление. Галоидные соединения железа и других металлов оказываются очень реакционноспособными катализаторами, и не подлежит сомнению, что активность железа, взятого для хлорирования в виде металла, начинается лишь с того момента, когда оно под действием хлора переходит в хлористые соединения (РеС1а. Ре.С1з). [c.100]

Следующим существенным фактором, влияющим на ход хлорирования аценафтена, является выбор катализатора. Многие авторы в качестве катализатора хлорирования аценафтена рекомендуют иод [47, 735, 738, 884, 8941. Он оказался лучшим катализатором монохлорирования. Выход 4-хлораценафтена в присутствии иода достигает 70% [47, 735, 738, 884, 894]. М. М. Дашевский и А. П. Каришин [237] исследовали условия хлорирования аценафтена до моно- и дихлорпроизводных. ]1ри этом хлорирование проводилось в присутствии железа, иода, алюминия, висмута, меди, свинца, серы и без катализатора. Показано, что в присутствии железа и меди особенно увеличивается количество хлорпроизводных с подвижным хлором. [c.60]

Японские химики [884] исследовали применение олова, железа, алюминия и цинка в качестве катализаторов хлорирования аценафтена с целью получения дихлорпроизводпого — 4,5-дихлор аценафтена. Они нашли, что если хлорировать аценафтен хлором в присутствии цинковой пыли, можно избежать образования смолистых веществ. Максимальный выход 4,5-дихлораценафтена— 52,6%. [c.60]

Высокотемпературное хлорирование осуществляют в диапазоне температур от точки кипения ДХЭ при атмосферном давлении (83 °С) до 130 °С. Жидкая среда состоит преимущественно из ДХЭ, в котором основными примесями являются другие хлорированные углеводороды Сг. Часть реагирующей жидкости периодически удаляют, чтобы поддержать желаемый состав смеси. Как и при НТХ, катализатором служит трихлорид железа. Селективность слабо зависит от концентрации трихлори-да железа. Для хлорирования можно использовать газообразный или жидкий хлор, этилен обычно дают в небольшом избытке относительно хлора. Для подавления побочных реакций используют кислород или воздух. Селективность превращения хлора в ДХЭ по технологии ВТХ компании Штауффер превышает 99%. Несмотря на более высокую температуру, содержание примесей при ВТХ такое же,, как при НТХ. Чистота получаемого ДХЭ выше 99% достигается благодаря конструкции и режиму работы секции ректификации. [c.257]

Катализаторами хлорирования в ядро, как и присоединения хлора и НС1 к олефинам, являются апротонные кислоты, из которых практическое значение приобрел наиболее дешевый Fe ls. Для этой цели применяют и железо, в ходе реакции генерирующее РеС1з. В присутствии катализаторов, в отличие от высокотемпературного радикально-цепного хлорирования, реакция имеет электрофильный механизм и протекает через образование я- и а-комплексов [c.128]

К числу катализаторов хлорирования в ядро принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и другие апротонные кислоты. Процесс ускоряется и самими металлами, но их влияние, несомненно, обусловлено образованием хлоридов при действии свободного хлора. Практическое значение получил самый дешевый из металлов — железо, функционирующее в виде РеС1з- [c.198]

Дихлорирование бензола в присутств и хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого п-дихлор-бензола, используемого как средство против моли. Наряду с пара-изомером образуется в количестве 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбензола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорбензолов щелочью. Главным продуктом тетрахлорирования является симметричное 1, 2, 4, 5-производлое, а введение пятого и шестого атомов галоида, хотя и воз- [c.314]

Хлорирование углеводородов в ядро протекает только в присутствии некоторых веществ, которые служат переносчиками галогена или катализаторами хлорирования в ядро. Активными катализаторами хлорирования являются соединения галогена с металлами (железом, алюминием и др.)- В промышленности в качестве катализаторов хлорирования чаще всего используют железо, которое при взаимодействии с газообразным хлором превращается в хлорное железо РеСЬ, растворимое в хлорируемом углеводороде. Железо вносят в реакционную массу в виде стружки или обрезков черной жести, обладающих большой поверхностью со1Прикосновения металла с хлором. Расход катализатора очень незначителен — десятые доли процента от веса хлорируемого углеводорода. [c.70]

К наиболее интересным методам, опубликованным зарубежными авторами, следует отнести метод непрерывного хлорирования, предложенный в 1916 г. Оже. Этот автор предусматривает для проведения процесса (рис. 142) следующую схему и аппаратуру абсорбер 1, представляющий собой керамиковую колонну, за1полненную керамиковыми насадочными телами, и хлоратор 2, выполненный в виде стального или чугунного котла, заполненного обрезками железа (катализатор) и снабженного рубашкой для охлаждения. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология