Присоединение к алкенам гидридов бор

По методу синтеза свинцовоорганических соединений присоединением свинцовоорганических гидридов к алкенам и алкинам в литературе имеются пока лишь краткие сообщения. По-видимому, эта реакция для свинцовоорганических соединений протекает значительно легче, чем для соединений кремния, германия и олова. [c.533]

При присоединении протона к молекуле алкена образуется такой же ион, как и при отщеплении гидрид-иона от алкана, что определяет общность их реакций при каталитическом крекинге— это изомеризация и р-распад. Вместе с тем алкенам свойственны также специфические реакции перераспределения водорода и циклизации. [c.338]

Гидроборированием называют процесс присоединения гидридов бора к алкенам. Эту реакцию впервые провел Г. Браун в 50-х годах прошлого века (Нобелевская премия, 1979 г.). [c.263]

Образование гидридных комплексов является существенной стадией других процессов большой практической значимости — реакций гидроформилирования. Альдегиды можно получать из алкенов, водорода и окиси углерода под действием комплексного катализатора НСо(СО)4. В ходе этой реакции образуется ряд промежуточных комплексов, в которых происходит взаимодействие гидрид-ионов с субстратом, присоединение к алкилу окиси углерода и регенерация гидрида. Координируемая кобальтом СО здесь играет, с одной стороны, роль активатора, стабилизирующего гидридный комплекс, а с другой — выступает в качестве реагента, внедряющегося по связи Со — алкил, в результате чего и образуется альдегид. Бреслау и Хек представляют механизм этой реакции в виде следующих стадий [104] [c.149]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИДРИДОВ БОРА К АЛКЕНАМ [c.178]

Эти данные, указывающие на обратимость присоединения гидрида металла к алкеновой связи, ясно указывают на изомеризацию алкенов в ходе каталитического гидрирования. В результате процесс присоединения-элиминирования может привести к перемещению олефиновой связи [c.43]

Ионное гидрирование заключается в последовательном присоединении протона и гидрид-иона к гидрируемому веществу. Следовательно, для осуществления этой реакции нужны доноры протонов и доноры гидрид-ионов, образующие гидридную пару. Такой парой является трифторуксусная кислота—донор протонов (стр. 160) и триэтилсилан — донор гидрид-ионов (стр. 317), вследствие их практически взаимной инертности, большой кислотности первой и высокой гидрирующей способности второго. Реакция протекает при 20—50°С и при молекулярном соотношении компонентов (алкен, триэтилсилан, трифторуксусная кислота), равном 1 1 2 [c.61]

Димерный гидрид бора присоединяется к алкенам с образованием боралкилов (по обычной схеме электрофильного присоединения) [c.123]

Присоединение гидридов бора к алкенам [c.217]

Органосиланы также могут быть получены присоединением гидрида кремния к алкену или алкину [c.593]

Однако фактически положение не столь просто. Согласно принятой теории процесс инициируется образованием карбоний-иона из молекулы исходного углеводорода. Этот карбоний-ион подвергается затем бета-отщеплению с образованием алкена и меньшего карбоний-иона, который может в свою очередь 1) разлагаться дальше с образованием другого алкена И еще меньшего карбоний-иона, если размер его достаточно пелик, 2) превращаться в алкан путем присоединения иона гидрида или 3) превращаться в алкен в результате отщепления протона. [c.140]

Синтез алюминийтриалкилов из гидридов алюминия. Присоединение алкенов к гидриду литий-алюминия и гидриду алюминия было открыто Циглером в 1952 г. [116, 120]. Реакция этена с гидридом литий-алюминия в эфире была впервые обнаружена при нагреве реакционной смеси под давлением при 180—200 °С. Продукты реакции содержали бутен, гексен, октен, децен и додецен. Было обнаружено, что присоединение этена при 120—140 °С протекает плавно с образованием тетраэтилпроиз-водного литий-алюминия [c.271]

Эти же авторы исследовали присоединение диэтилалюминий-гидрида к различным циклическим алкенам. Влияние размера кольца яа присоединение алкена показано на рис. 1. Для циклооктена наблюдается четко выраженный минимум. Не менее четко выражены максимумы для циклогексена и жиклодецена. [c.273]

Вследствие обратимости первой стадии процесса олефин может изомернзоваться. Относительная значимость процессов изомеризации и гидрирования зависит от того, является ли обратимый процесс о-алкнл — я-алкен - -+ гидрид более благоприятным, чем последующий процесс окислительного присоединения — восстановительного элиминирования. [c.262]

Присоединение оловоорганических гидридов к алкенам и алкинам приводит преимущественно к соединениям, замещенным у Р- или более удаленного по отношению к атому олова углеродного атома. Общий метод синтеза соединений с заместителями у а-углеродного атома основан на присоединении алкоксисоединений олова или станниламинов к кетену или изопропенилацетату. RgSnOR + СН-2=С-0 RaSn H OOR, [c.167]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

В реакциях с соединениями, содержащими кратные связи, гидриды бериллия напоминают в некоторой степени гидриды алюминия и бора известны примеры присоединения их к алкенам, ал-кипам, карбонильным соединениям, имииам и нитрилам. Гидролиз продуктов этих реакций, являющихся новыми бериллийорга-ническими соединениями, приводит к продуктам восстановления исходных соединений (схемы 8 [16], 9 [17]). [c.41]

Присоединение гидридов к алкенам уже упоминалось в качестве стандаргного метода получения функционально замещенных оловоорганических соединений (см. схемы 95—100), Гндростанни- [c.198]

Присоединение к алкеиам протонных молекул. К числу таких молекул относятся все неорганические кислоты, а также карбоновые кислоты, гидриды Н2О, Н2О2, НгЗ и т. д., которые могут в акте присоединения с раскрытием я-связи передавать протон НГ алкенам (алкинам и т. д.). Протон является электрофильной частицей. Поэтому вся эта группа реакций носит название реакций электрофильного присоединения (Ас1е). Присоединение проходит в две стадии первая — медленная, лимитирующая, и вторая — быстрая [c.215]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]

Гидрометаллирование алкинов [схема (2.12)] дает интермедиаты типа (8), используемые для синтеза замещенных алкенов и диенов. Например, гранс-алкенилалюминиевые соединения (9), легко получаемые присоединением гидридов алюминия к алкинам, в присутствии никелевого катализатора реагируют с арил-бромидами или -иодидами, образуя с высокими выходами соответствующие гранс-арилалкены (10) [15] [схема (2.13)]. Реакция протекает в мягких условиях и обладает высокой стереоселективностью (выход гранс-продукта составляет 99%). [c.25]

Для реакций миграции двойной связи в алкенах (т. е. миграции атомов водорода) под действием гомогенных катализаторов на основе переходных металлов было установлено два основных механизма. Первый из них заключается в присоединении алкена к гидриду металла с образованием металлалкильного производного [8] с последующим -элиминированием, приводящим к изомерному алкену [схема (5.7) дополнительные лиганды для простоты опущены]. Типичными примерами реакций изомеризации, протекающих по этому механизму, являются реакции, катализируемые соединениями родия. [c.175]

Однако этот способ синтеза карбоновых кислот пока еще не нащел щирокого применения, так как присоединение гидрида металла к алкену происходит как по правилу Марковнико-ва, так и против этого правила, вследствие чего часто образуются смеси продуктов. Например, при гидрокарбоксилирова-нии пропена в присутствии [СоН(СО)4] (130°С, 123 атм) образуются бутановая кислота (64%) и 2-метилпропановая кислота (20%) [19]. Кроме того, реакция внедрения, приводящая к образованию металлалкильного интермедиата, обратима, в результате чего возможна изомеризация алкена [схема (6.27]. [c.200]

Недавно разработанный двухста1дийный метод синтеза простых эфиров включает присоединение спирта к алкену в присутствии N-бромсукцинимида с образованием -бромэфира с последующим восстановлением гидридом трибутилолова [131] схема [c.324]

При катализируемом перекисью ацетилена взаимодействии три-хлорсилана с октеном получается н-октилтрихлорсилан (выход 99%) предполагают, что эта реакция протекает по механизму свободных радикалов. Ультрафиолетовые [99 а] и рентгеновские лучи [1] также катализируют присоединение гидридов кремния к алкенам. [c.285]

Присоединение гидридов кремния к алкенам катализируется также некоторыми металлами и их соединениями [99а, 109]. Особенно эффективны платиновая чернь и хлорплатиновая кислота. Предполагается [42], что катализируемое платиной присоединение силаиов к алкенам протекает по ионному механизму. Ионный механизм доказывается неспособностью веществ, подавляющих реакции свободных радикалов. (например, 2,6-ди-грет-бутил-4-метилфенола), тормозить катализируемую платиной реакцию. [c.285]

Взаимодействие закиси азота с алкенами и алкинами, изученное Баклеем и сотрудниками [332], можно рассматривать как 1,3-диполярное присоединение. Хотя в действительности циклические аддукты выделить было нельзя, природа конечных продуктов не оставляет сомнений в образовании в качестве промежуточных соединений соответственно оксадиазолинов и оксадиазолов. Так, взаимодействие с этиленом при 300 С, которое приводит к ацетальдегиду и азоту, может быть интерпретировано исходя из предположения о первичном образовании 1,2,3-оксадиазолина. Диазоокись , образующаяся в результате раскрытия кольца, превращается в ацетальдегид путем элиминирования азота и миграции гидрид-иона. Промежуточное соединение 21 — то же самое, как это и предполагалось при взаимодействии формальдегида с диазометаном [c.510]

В табл. 14.2.8 приведены более подробные сведения о реакциях комплекса боран-ТГФ с различными функциональными группами [1—4,32]. Наиболее важной реакцией гидридов трехвалентного бора является гидроборирование — присоединение борана по кратной связи алкенов и алкинов. Это прямой и универсальный метод синтеза органоборанов, поэтому химик-органик должен иметь представление о его области применения, селективности, стереохимии и механизме. [c.258]

Предложены гомогенные катализаторы гидрирования, например Й11С1(РЬзР)з, растворимые в реакционной смеси. Полагают, что такие катализаторы переносят атом водорода к алкену с помощью промежуточного гидрида металла. Эти катализаторы также обеспечивают значительную сын-стереоселективность в процессе присоединения водорода. [c.212]