Молибден, восстановление соединений

Реакция восстановления шестивалентного молибдена раствором соли трехвалентного ниобия не позволила разработать удовлетворительный метод для молибдена [292, 294]. Трехвалентный ниобий, вероятно, образует с молибденом сильноокрашенные соединения. Они не разрушаются даже большим избытком окислителя. [c.204]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним из наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет существенные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молибдена находится в пяти-, а часть —в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сини уже не образуется. [c.205]

Получение. Хром, молибден и вольфрам получают из природных соединений в виде металлов или в виде их ферросплавов, которые непосредственно используются для легирования специальных сталей. В последнем случае процесс идет значительно легче путем совместного восстановления оксидов железа и оксидов этих металлов. Например, восстановлением хромистого железняка РеО Сг Оз в электропечах углеродом можно получить феррохром [c.377]

Массовое содержание хрома, молибдена и вольфрама в земной коре оценивается в 2-10 , 1-10 и 7-10 % соответственно. Хром встречается в природе главным образом в виде хромистого железняка РеО-СггОз, при восстановлении которого углем получают сплав железа с хромом — феррохром, используемый в металлургии при производстве хромистых сталей. Чистый хром получают методом алюмотермии. Наиболее распространенным соединением молибдена является минерал молибденовый блеск МоЗг, из которого получают металл в виде порошка. Компактный молибден (и компактный вольфрам) получают методом порошковой металлургии прессование порошка в заготовку и спекание заготовки. [c.321]

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

Для образования окрашенного соединения необходимо, чтобы молибден в исходном растворе находился в шестивалентном состоянии [415]. После восстановления шестивалентного молибдена хлоридом двухвалентного олова красного окрашивания не появляется [4151. [c.60]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

Шестивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействует с тиогликолевой кислотой при молярном отношении 1 3 [66]. Очевидно, в этом случае моль тиогликолевой кислоты расходуется на восстановление моля шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиогликолевой кислоты расходуются на образование окрашенного соединения пятивалентного молибдена . [c.70]

В кислой среде (0,95 и 0,5 М H I) происходит постепенное восстановление шестивалентного молибдена избытком реагента до пятивалентного состояния с образованием соответствующего окрашенного соединения. При pH 3,6 шестивалентный молибден практически не восстанавливается. Соединение пятивалентного молибдена с реагентом устойчиво в широком диапазоне кислотности. Так, оно не окисляется при pH 4,6. Обычные соединения пятивалентного молибдена имеют тенденцию к гидролизу и окислению при повышении pH раствора, [c.72]

Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. Кроме того, 8-меркаптохинолин может взаимодействовать с пятивалентным молибденом как кислота и основание (аналогично 8-оксихинолину). [c.88]

При определении в почвах молибден отделяют от большей части железа экстракцией диэтиловым эфиром в виде роданидных соединений после восстановления трехвалентного железа аскорбиновой кислотой [1543]. Роданидные соединения пятивалентного молибдена, полученные в отсутствие трехвалентного железа в растворе, экстрагируются неколичественно в выработанных условиях. [c.141]

При определении макроколичеств молибдена получают удовлетворительные результаты несмотря на то, что при встряхивании металлической ртути с раствором соляной кислоты в присутствии кислорода воздуха (и в отсутствие соединений молибдена) образуются значительные количества перекиси водорода [1117]. Дело в том, что когда в растворе находится соединение молибдена, то образовавшаяся перекись водорода быстро разлагается каталитически. Весь молибден находится в пятивалентном состоянии. Однако при определении микроколичеств молибдена --0,005 г) необходимо проводить восстановление в атмосфере инертного газа, чтобы исключить влияние кислорода воздуха и образование перекиси водорода. [c.191]

Восстановление соединений молибдена и вольфрама в степени окисления +6 дает соединения с более низкими степенями окисления. В веществах, известных под названием молибденовой или вольфрамовой сини, молибден и вольфрам нельзя считать входящими в состав одного определенного соединения или имеющими определенную степень окисления. В зависимости от выбора исходных соединений (например, М0О3, МоОз-НгО, молибдаты то же самое для вольфрама), используемого восстановителя (например, 2п, ЗпСЬ или РЬ в солянокислом растворе нагревание МоОз-2Н20 в ампуле при 110 °С с порошкообразным молибденом и т. д.) и продолжительности процесса могут быть получены различные соединения, содержащие оксидные или гидроксидные группы (табл. В.37). В аналитической практике при открытии вольфрама в виде вольфрамовой сини име- [c.621]

Восстановление соединений молибдена (VI) и вольфрама (VI). 1. В пробирку внесите 4—5 капель насыщенного раствора молибдата аммония, подкислите его несколькими каплями концентрированной соляной кислоты и по каплям добавьте раствор хлорида олова (П) до появления синей окраски. При восстановлении соединений молибдена (VI) хлоридом олова (II) образуется так называемая молибденовая синь . Последняя не является индивидуальным соединением, а содержит молибден промежуточных степеней окисления от +5 до +6. Предположительный состав молибденовой сини М040ю(0Н)2, формулу которой записы- [c.156]

Бактерии не единственные организмы, способные окислять восстановленные соединения серы. Например, в печени животных присутствует содержащая молибден сульфитоксидаза (гл. 14, разд. Ж), функция которой, вероятно, состоит в детоксикации двуокиси серы путем окисления сульфита в сульфат [122]. [c.430]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Подобно диэтилдитиокарбаминату, пиразолиндитиокарбаминаты образуют с молибденом соединения красного и желтого цвета. Соединение желтого цвета образуется при приливании дитиокарбамината к нейтральному или слабокислому раствору шестивалентного молибдена. Со временем оно переходит в соединение красного цвета. Скорость этого перехода для разных дитиокарбаминатов различна и зависит, по-видимому, от редокс-потенциала реагента и кислотности раствора, т. е. происходит, вероятно, восстановление молибдена реагентом (до пятивалентного). Пятивалентный молибден образует соединение красного цвета. Дисульфиды не взаимодействуют ни с Мо ни с Мо . [c.195]

ВЫСОКОЙ промежуточной валентности, как ванадий и молибден, либо до состояния высшей валентности как титан, с образованием эквивалентного, количества железа (II). Для окисления в большинстве случаев достаточно йятикратного количества железа Если окраска железа (III) вызывает затруднения при последующем титровании, то прибавляют к раствору 2—5 мл фосфорной кислоты, за исключением тех случаев, когда в растворе присутствует титан, который при этом образует малорастворимый фосфат. Некоторые восстановленные соединения, как, например, рения, настолько неустойчивы, что из всех пропускаемых через редуктор растворов необходимо предварительно полностью удалить воздух продолжительным кипячением. Охлаждать эти растворы следует в атмосфере, свободной от кислорода, как, например, в атмосфере очищенного азота или двуокиси углерода. [c.138]

Применение того или иного метода отделения молибдена- от других элементов, естественно, зависит от характера анализируемого материала и от принятого хода анализа. Обьгано в одной из стадий анализа молибден выделяют из раствора в виде сульфида Мо8з. Количественное осаждение Мо8з, хотя он и нерастворим в неокисляющих кислотах, связано с большими затруднениями, особенно осаждение из солянокислых растворов, или из растворов, содержащих такие примеси, как ванадий. Неполнота осаждения сульфида вызывается частичным восстановлением молибдена сероводородом. Восстановленное соединение осаждается крайне медленно, даже под давлением, и единственный способ, который дает возможность полностью выделить молибден из раствора, заключается в следующем. [c.357]

Следы фосфоромолибдата аммония можно открыть капельной реакцией с раствором ацетатов меди и бензидина . Появляется интенсивное синее окрашивание, вызванное образованием синего хиноидного продукта окисления бензидина (бензидиновая синь) и синего хиноидного продукта восстановления шестивалентного молибдена (молибденовая синь). Цветная реакция протекает следующим образом молекулы NHg в соединении (МН4)зР04- 12MoOg замещаются молекулами бензидина. Однако фосфоромолибдат бензидина устойчив только в растворе минеральных кислот. После добавления ацетата щелочных металлов или аммиака бензидин восстанавливает молибден комплексного соединения, так как он обладает большей склонностью к восстановлению, чем ионы МоО . При этом образуются синие продукты реакции. [c.129]

Молибден (V) образует с роданидами окрашенные соедйНёнйя, сб- tae которых зависит от кислотности среды и концентрации роданида. Соединения молибдена (VI) восстанавливают до пятивалентного сбстйя-ния хлоридом олова (П), иодидом калия, аскорбиновой кислотой, тио-мочевиной в присутствии солей меди (II) и другими восстановителями. Наиболее надежные результаты получаются при использовании последних трех восстановителей. На процесс восстановления молибдена (VI) сильно влияет кислотность раствора. [c.379]

Большие потенции таятся в плазмохимической технологии производства мелкодисперсных порошков — основного сырья для порошковой металлургии, в восстановлении металлов, синтезе оксидов, карбидов, силицидов, нитридов, карбонитридов, боридов таких металлов, как титан, цирконий, ванадий, ниобий, молибден [13]. Все эти соединения являются сверхтвердыми и жаропрочными материалами, столь необходимыми для современного машиностроения. Уже разработана технология синтеза монооксидов (ЭО) элементов, обычно встречаюпщхся лишь в составе диоксидов ЭОг), например монооксида кремния (510), обладающего ценнейшими электрофизическими свойствами. И несмотря на то, что плазмохимические процессы в таких синтезах характеризуются высокими энергетическими параметрами (7ж5000—6000 К тепловой поток до 5—7 МВт иа 1 см ), процессы эти отличаются не только исключительно высокими скоростями, но и относительно низкими удельными энергетическими затратами — всего лишь около 1—2 кВт-ч/кг Таким образом, химия высоких энергий направлена на экономию энергии. [c.235]

Восстановление. Молибден (VI) и вольфрам (VI) легко переходят в средние степени окисления. А1 и Zn в сернокислых растворах восстанавливают Мо (VI) до Мо (V) (синий раствор), до Мо (IV) (оливково-зеленый раствор) и до Мо (III) (бурый раствор). Можно получить, пропуская молибдат аммония через колонку редуктора Джонса (см. рис. 72). Аналогично вольфрамат натрия в солянокислой среде восстанавливается до раствора вольфрамовой сини. Р е также можно получить действием на кислый раствор вольфрамата натрия сульфатом железа (II), хлоридом олова (II). А1, Fe, Zn восстанавливают вольфрамат до ШгОб (синий цвет), затем до коричневого соединения вольфрама. [c.240]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Биологическое восстановление азота в аммиак, катализируемое ферментами, содержащими железо и молибден [34, 35], стимулировало многочисленные работы по координационным комплексам этих и родственных им металлов. Предполагают, что молибден составляет часть активного центра, на котором происходит связывание и последующее восстановление азота. Фиксация азота весьма близко связана с проблемами химии металлорганических соединении, поскольку представляется вссьма вероятным, что первоначальное связывание молекулы азота с атомом переходного металла аналогично образованию связи углерод—металл, наблюдаемому в системах М—СО или М— = R. Действительно, полученные к настоящему времени основные типы моноядерных диазотных комплексов имеют многочисленные структурные аналоги среди веществ, относящихся к металлорганическим соединениям [36]. [c.244]

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или Sn b до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом. [c.90]

Молибден определяют в сплавах титана после их разделения на целлюлозной колонке [730]. Для элюирования применяют СН3СОСН2СОСН3, содержащий 5% НЫОз. Определение молибдена заканчивают в форме роданидного соединения после восстановления при помощи ЗпСЬ. [c.135]

Молибден отделяют от мешающих элементов при его определении в количестве 2,5—7% в сложнолегированных сталях экстракцией диэтиловым эфиром в форме роданидных соединений после восстановления хлоридом двухвалентного олова [375]. Определение молибдена заканчивают титриметрическим методом. [c.141]

Дениже [614] рекомендует вместо цинка для восстановления шестивалентного молибдена применять алюминиевую фольгу. Восстановление идет до соединений, соответствующих формулам М03О5 или МогОз-МоОг. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата. Следует принимать во внимание содержание железа в алюминиевой фольге. [c.177]

При фотометрическом определении небольших количеств молибдена танином избыток последнего удаляют экстракцией бу-танолом или амиловым спиртом [914]. Максимум светопоглощения растворов соединения молибдена с танином находится при 370 ммк, оптимальное значение pH — при 5,8. Молибден можно определять при его концентрациях 18—56 мкг/мл. В кислых растворах танин вполне устойчив. Окисленный танин в растворах может быть восстановлен амальгамой цинка в 2 N HaSO. . [c.237]

Определению содержания титана не мешают магний, алюмиий, цинк, кадмий, марганец, РЗЭ, медь, цирконий, церий, кобальт, молибден (V), ванадий (IV). Молибден (VI) образует с реактивом окрашенное соединение и его мешающее влияние устраняют также, как и мешающее влияние железа рП) и ванадия (V), восстановлением аскорбиновой кислотой, гидроксиламином. Никель, хром (III) мешают определению содержания титана собственной окраской. [c.123]