Аминокислоты, хлорангидриды, реакция

При взаимодействии ацилирующих реагентов (хлорангидриды, ангидриды и др.) с аминокислотами получаются по реакции Шоттена — Баумана N-ацил аминокислоты [c.71]

Реакции группы NHg. Ацилирование. а. При обработке аминокислот хлорангидридами, главным образом хлористым бензоилом, в присутствии концентрированного раствора едкой щелочи получаются N-ацилпроизводные (реакция Шоттена—Баумана). [c.379]

Для получения хлорангидридов аминокислот в качестве растворителя применяют хлористый ацетил. Так как в результате реакции образуются хлоргидраты хлорангидридов аминокислот, необычайно чувствительные к действию влаги, ее нужно проводить в герметических прибо рах . [c.422]

Реакци.ч. Получение этилового эфира аминокислоты в один прием при взаимодействии аминокислоты с тионилхлоридом в этаноле. При этом сначала образуется хлорангидрид кислоты, который реагирует с этанолом, используемым в качестве растворителя, с образованием сложного эфира. Образующийся НС связывается аминогруппой. [c.156]

Синтетически полипептиды получают конденсацией хлорангидридов -галогенированных жирных кислот с -аминокислотами с последующим действием аммиака таким образом, сперва образуется дипептид, который в результате реакции с хлорангидридом -галогенированной жирной кислоты и затем с аммиаком дает трипептид, от которого аналогичным путем можно перейти к тетрапептиду и т. д. . [c.375]

С хлорангидридами и ангидридами кислот аминокислоты образуют ациламинокислоты (реакция Шоттен — Баумана). [c.464]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Химические свойства аминокислот обусловлены наличием в них двух функциональных групп -МНг и -СООН. Аминокислоты обладают всеми свойствами карбоновых кислот образуют соли, сложные эфиры, амиды. Их ангидриды и хлорангидриды неустойчивы из-за наличия МНг-группы. Им присущи все реакции аминов они алкилируются и ацилируются в МНг-группе, с НМОз образуют оксикислоты и т. д. Из вновь приобретенных свойств за счет взаимного влияния групп -МНг и -СООН главными являются [c.663]

Исходные N-карбоксиангидриды аминокислот получают либо из хлорангидридов N-карбобензоксиаминокислот, либо непосредственной реакцией аминокислот с фосгеном. [c.42]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

Особое значение описанные здесь методы имеют для синтеза пептидов. Для. этого реакцио нноспособиое производное аминокислоты, например ее хлорангидрид, вводят в реакцию со второй аминокислотой, ее эфиром или пептидом.. Чтобы реакция шла однозначно, необходимо защитить аминогруппу аминокислоты, которая выступает в качестве ацильцой компоненты [c.89]

Предполагают, что реакция протекает через гипотетическое промежуточное соединение LXI, которое разлагается с образованием хлорангидрида а-ациламинокйслоты, который и является активным вцилирующим агентом. Хлорангидрид можно выделить, если не прибавлять к реакционной смеси хлоргидрат эфира аминокислоты. [c.238]

Необходимые исходные вещества получают путем превращения гидразида салициловой кислоты в азид, конденсации последнего с аминокислотой и последую цей этерификации мети-лопым спиртом и хлористым водородом, в результате чего образуется эфир салицилоиламинокислоты. Затем это вещество ацилируют по кислороду хлорангидридом карбобензилокси-амикокислоты [293]. Применение карбобензилоксиаминоацилал-кил карбоната приводит к конкурирующей реакции между фенольным гидроксилом и спиртовым гидроксилом смешанного карбоната. Эту побочную реакцию можно, хотя и не полностью, подавить добавлением третичного основания, взятого в избытке. [c.248]

Для реакц ш образования пептидной связи 1М-защищенную аминокислоту можно превращать в хлорангидрид, сложный эф р (X =С1, ОС0К5 Э. Фишер), азид (X = Т. Курциус). Азидный метод удобен тем, что реакция может быть осуществлена в водном растворе с солью ам 1нокислоты [c.633]

Сероводород вступает в реакцию с тиофенилоными эфирами аминокислот с образованием аминотиоловой кислоты и тиофе-нола [350—352]. Тнофениловые эфиры можпо получить из хлор-S гидрата хлорангидрида аминокислиты и тиофенола. Эти реакции протекают по типичному пути взаимодействия ангидрида н кислоты, в результате чего образуется еювый ангидрид и выделяется более сильная кислота, как это показано в следующих уравнениях [c.266]

Реакция также протекает успешно, если а-адиламинокис-лоту и эфир аминокислоты растворить в сухом пиридипе и до-бавить 1 экв хлорангидрида бензолсульфокислоты. Для выделения продукта реакциоппую смесь разбавляют водой после выдерживания в течение 1—20 час при комнатной температуре [378]. [c.283]

Все эти методы страдали существенными недостатками. Синтез Фишера тем, что реакция ограничена получением только дипептида синтезы Курциуса тем, что бензоильная и нитробензоильная группы отщеплялись труднее, чем гидролизовалась пептидная связь. Началом развития синтеза пептидов следует поэтому считать работы Э. Фишера в 1903 г, в которых он проводил реакцию между хлорангидридами -а-галоидорганических кислот и солями аминокислот или их эфирами с последующим аминированием образовавшейся бромациламинокис-лоты [c.490]

Эти соединения без труда реагируют с эфирами аминокислот, давая после омыления и аминировання дипептиды. Пропустив стадию амннироваиня, можно перевести галогенациламинокислоту в хлорангидрид и затем ввести в реакцию с эфиром аминокислоты (или также с аминокислотой или пептидом) в водно-щелочном растворе. Достигнув желаемой длины цепи, можно заместить галоген на аминогруппу обработкой аммиаком. [c.99]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Ангидриды этого тппа могут быть получены путем термического отщепления бензилхлорида от хлорангидридов бензилоксикарбо-ниламинокислот [95] (см. раздел 23.6.2.1) или непосредственной реакцией между аминокислотой и фосгеном схема (44) [96]. Они реагируют (схема (45) с аминными нуклеофилами преимущественно по карбонильной группе аминокислоты, поскольку вторая карбонильная группа ангидрида дезактивирована для нуклеофильной атаки ввиду наличия стабилизованной за счет резонанса амидной системы. Однако получающиеся карбаминовые кислоты (108) неустойчивы и обычно разлагаются в процессе реакции с высвобождением второй аминокомпоненты. В результате последующей реакции с Л/-карбоксиангидридом образуется полимер. Эта полимеризация Л -карбоксиангидридов составляет важный метод получения высокомолекулярных поли(аминокислот) [97]. Если первоначальную реакцию проводят с избытком карбоксиангидрида при щелочном pH и при такой температуре, когда не происходит декарбоксилирования (108), метод может применяться для контролируемого пептидного синтеза [87]. [c.401]

Хлорангидриды толуол- и нитротелуолсульфокислот i (4-нитро-2-толуолсульфохлорид) применяются иногда вместо хлорангидрида бензолсульфокислоты для характеристик прежде всего аминокислот. Для этой цели может быть рекомендован дешевый хлорангидрид р-юлуолсульфокнслоты 1 9 как отщепляющаяся при реакции р-толуолсульфокислота слабо растворима в концентрированной соляной кислотс и легко может быть отделена, если нужно получить аминокислоты в виде гидрохлоридов. [c.668]

Пептидный синтез [2]. Взаимодействием защищенной по азоту аминокислоты с Si U в пиридине и последующим добавлением к образовавшемуся хлорангидриду эфира аминокислоты со свободной аминогруппой можно получить дипептиды с умеренными выходами. Однако реакция сопровождается значительно/ [c.497]

Получить хлорангидриды и ангидриды непосредственно из аминокислот обычно не удается, так как в реакцию вступает и аминогруппа. Пoэтoviy аминогруппу защищают, обычно ацилированием, и после этого получают хлорангидриды К -ациламннокислот. [c.621]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

Bee ham — реакция Бичема (синтез кетонов из хлорангидридов N-тозил-а-аминокислот под действием водной щёлочи) [c.420]

Процесс наращивания цепи можно продолжить, если а-галогенациламинокис-лоту до стадии аммонолиза превратить в хлорангидрид действием РСЬ и повторить реакцию с аминокислотой или пептидом. [c.418]

Пользуясь этим методом, Подуска и Г росс [20] осуществили синтез хлорангидридов ряда аминокислот. Реакция проводится в течение короткого времени при 80—85° С с некоторым избытком а, а-дихлорметилового эфира. Эта реакция явилась основой для синтеза дипептидов с применением а, а-дихлорметилового эфира по следующей схеме [c.112]

Образование N-a Ц и л и р о в а н н ы х производных. Аминокислоты реагирз ют с хлорангидридами и ангидридами кислот, образуя N-аиилированные производные. Реакция проходит до конца только в водно-щелочных или иеводных средах, так как во взаимодействие вступает аминная, а не аммонийная группа [c.782]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминокислоты, хлорангидриды, реакция: [c.134] [c.713] [c.181] [c.240] [c.272] [c.341] [c.445] [c.333] [c.336] [c.336] [c.207] [c.175] [c.268] [c.497] [c.293] [c.156] [c.423] [c.378] [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология