Бензол реакции с хлористым метилом

И. П. Лосев, О. В. Смирнова и Т. А. Пфейфер [5] из продуктов взаимодействия хлористого аллила с бензолом и хлористым алюминием выделили аллилбензол, изомерные диаллилбензолы, а также хлорпропилбензол, гидринден, 1,2-дифенилпропан и 9-метил-9,10-дигидроантрацен. Они предлагают следующую схему реакции [c.651]

Харди [808] изучал возможности получения толуола из бензола и хлористого метила по реакции Фриделя—Крафтса. Наиболее высокие выходы были достигнуты при умеренных давлениях (4—10 атм) и температурах (4—15 ). Максимальное превращение бензола в толуол в этих условиях составляло 63%, что соответствовало 43%-ному превращению хлористого метила. [c.288]

В 1880 г. были сделаны обширные и( с,ледования реакции хлористого метила с толуолом. Были выделены тетра-, пента- и гексаметил-бензолы [17]. [c.17]

Какой ароматический углеводород должен образоваться в качестве конечного продукта реакции при длительном пропускании хлористого метила через смесь бензола и хлористого алюминия Написать уравнение реакции. [c.116]

Если к смеси бензола и хлористого метила добавить небольшое количество безводного хлористого алюминия, то происходит бурная реакция и из реакционной смеси можно выделить толуол. Это простейший пример реакции, открытой в 1877 г. в Парижском университете Чарльзом Фриде- [c.363]

Предметом записки, представленной Французскому химическому обществу 3 мая 1878 г., было выделение дурола из продуктов реакции хлористого метила со смесью бензола с хлористым алюминием. [c.16]

Дифенил ведет себя аналогично [4286]. Опыт, проведенный в отсутствие бензола, показал, что хлористый метил не является промежуточным продуктом этой реакции. [c.74]

Так, синтез тризамещенных бензолов может быть направлен в сторону преимущественного образования 1,2,4- или 1,3,5-производных. Замещению в мета-положение способствует применение большого количества (обычно 2 экв) хлористого алюминия (самого сильного катализатора), а также повышение температуры реакции. Влияние температуры можно наблюдать на примере реакции бензола с 3 моль хлористого метила взаимодействие прн 0°С приводит главным образом к [c.168]

Для определения соотношения констант скоростей образования метилбензолов на каждой стадии последовательной реакции метилирования мезитилена при 100° С использовали данные таблицы. Ввиду небольших количеств ксилолов, образовавшихся за счет реакции диспропорционирования мезитилена, при расчете п (молярное соотношение хлористый метил бензол) брали сумму триметилбензолов и ксилолов. Реакция метилирования мезитилена [c.37]

Синтез диалкилфосфитов часто проводят в инертных растворителях (эфир, бензол, гексан, четыреххлористый углерод), так как последние уменьшают скорость деалкилирования. Необходимо отметить, что применение растворителей при низкой температуре мало сказывается на результатах синтеза и не всегда целесообразно (сравни , s-i и ). Особым случаем является использование низкокипящих растворителей (например, бутана или хлористого метила ) в качестве агентов, отводящих тепло ( внутреннее охлаждение) и тем самым поддерживающих низкую температуру реакционной смеси. С парами растворителя удаляется также и хлористый водород. Интересным способом удаления хлористого водорода является проведение реакции в кипящих неполярных растворителях (гек- сане - или четыреххлористом углероде -. Низкая растворимость хлористого водорода в этих условиях обеспечивает постоянное его удаление из зоны реакции, а малая концентрация хлористого водорода в растворе сводит к минимуму реакции деалкилирования. [c.284]

При нагревании бензола с хлористым ацетилом (в присутствии хлористого алюминия) образуется метил-фенилкетон. Какое вещество получится, если бензол заменить толуолом Написать уравнение реакции. [c.122]

МЦ чаще всего получают на основе сульфитной целлюлозы по схеме, аналогичной производству ЭЦ. На 1 моль щелочной целлюлозы берут 8 моль хлористого метила (бензол не применяют). Реакцию проводят при 65—80 °С в течение 7—6 ч. После окончания реакции отгоняют летучие продукты, оставшуюся щелочь нейтрализуют 5%-ной фосфорной кислотой при 90 °С и промывают МЦ водой с температурой не ниже 90 °С. После отделения жидкой фазы МЦ поступает на сушку в вакуум-сушилку, где при 90 °С (0,04 МПа) высушивается до остаточной влажности около 5% за 6 ч. [c.334]

Из промежуточных продуктов реакции—тетрахлорида алюминия и протона, отщепляющегося из молекулы бензола, регенерируется хлористый алюминий, вновь катализирующий реакцию. Карбониевый ион атакует ядро по месту наибольшей электронной плотности. Вследствие этого орта - и пара-ориентирующие заместители (заместители 1-го рода) способствуют алкилированию, в то время как мета-ориентирующие заместители (2-города) снижают электронную плотность и отрицательно влияют на способность к алкилированию. [c.130]

То, что образование высших алкилированных бензолов является функцией продолжительности ведения реакции, было доказано в одной работе по метилированию ксилола [63]. 20 г хлористого алюминия было добавлено к одному молю ксилола и был пущен постоянный ток хлористого метила через смесь, температура которой поддерживалась при 95°. Было опреде- [c.97]

Майль установил в продуктах реакции хлористого алюминия с ш-метил-этил-бенаолом после 8-часрвого контакта следующие вещества бензол, толуол, ксилол, немного этил-бензола и углеводороды балее сложные, чем исходный материал. Цимол при нагревании с хлористым алюминием в количестве /з своего веса дает 2% бензола, 42% толуола, 7,3% т-ксилола, кроме того мети л-диизопропил-бензол и дииаопроиил. [c.328]

О том, что реакции металлов с неводными растворами могут протекать по химическому механизму, принимается во многих работах. Так, в монографии Фрумкина, Багоцкого, Иофа и Кабанова [220] приводятся примеры взаимодействия металлов с растворами хлористого водорода в бензоле и йода в хлороформе. Красильщиков [221] и Реутов [222] рассматривают, как химическую реакцию образования метал-лорганических соединений. Буковики [223] считает возможным химические реакции между магнием и метанолом, цинком и хлористым водородом в спирте или эфире, магнием и спиртовым раствором уксусной кислоты. [c.44]

В отличие от чисто термической реакции бензола, по которой получается большой выход дифенила, в присутствии хлористого алюминия главными продуктами реакции являютел метил- и ди-метилбензолы, а не дифенил. [c.149]

В 1887 г. был дан полный отчет о реакции хлористого метилена с бензолом или метилбензолами [29]. Особо было обращено внимание на сложность реакции и была сделана попытка выяснения разлагающего и мигрирующего действия хлористого алюминия. Так, получение толуола и антрацена, а также ожидаемого дифенилметана при взаимодействии хлористого метилена с бензолом было объяснено тем, что первоначально образовался гидроантрацен, который после восстановления хлористым метиленом перешел в антрацен. При этом образовавшийся хлористый метил реагировал с бензолом и превращался в толуол. Подобным же образом была изучена реакция с толуолом, ж-ксилолом и псевдокумолом. [c.18]

Относительные количества продуктов реакции зависят от соотношения реагентов и времени контакта. Толуол можно получить с хорошим выходом, используя большой избыток бензола по отношению к хлористому метилу. При применении четырех эквивалентов хлористого метила по.лучается значительный (10 о) выход дурола, выделяемого фракционированием и вы-моранчиванием тетраметилбензольной фракции. Так как в условиях данной реакции полиалкилбензолы перегруппировываются, то можно увеличить выход дурола до 25 о посредством обработки жидкой смеси прочих тетраметил-бензолов хлористым алюминием и новым вымораживанием дурола из полученной равновесиой смеси. [c.374]

Для реакции хлорметилирования (как моно-, так и дихлорметилиро-вания) можно применять различные реагенты. Пожалуй, наиболее широко применяют формальдегид (водный раствор или полимер) и хлористый водород — газообразный или в виде соляной кислоты. (Согласно литературным данным реакцию, независимо от применяемого реагента, проводят в мягких условиях так, условия хлорметилирования бензола и его метил-производных обычно изменяются в следующих пределах температура от 27 до 121 °С, продолжительность — от нескольких минут до нескольких часов, катализатор — слабо кислотный (хлористый цинк, хлористое олово) компоненты интенсивно перемешивают, особенно в реакциях с несмешивающимися компонентами (например, углеводород, водный формальдегид и соляная кислота). При применении формальдегида и хлористого [c.355]

Катализаторы (хлорид алюминия, фторид бора, хлорид железа РеСЦ, хлорид цинка), используемые в реакциях алкилирования, образуют с галоидными алкилами комплексы, причем возможен полный разрыв связи углерод — галоген и образование иона карбония. Какие моноалкилпроизводные бензола получатся, если для алкилирования (в присутствии хлорида алюминия) использованы а) хлористый метил, б) хлористый трет-бутил Напищите уравнения реакций и подробно объясните их механизм. [c.154]

На второй стадии диметилфосфит действием мети-лата натрия и хлористого метила в бензоле или в метаноле превращается в диметиловый эфир метилфосфино-вой кислоты. Реакция проводится при 28—30° в железной аппаратуре [c.185]

Механизм реакции х л о р м е т и л и р о в а н и я. Этот вопрос является важным и актуальным. Он исследуется и обсуждается многими авторами. В 1957 г. [455] была выдвинута гипотеза о том, что жидкофазное хлорметилировапие аналогично гетерофазному, так как хлорэфиры могут расщепляться или гидролизоваться в присутствии хлорида металла на исходные вещества. Однако в последующем найдено, что хлорэфиры в присутствии хлоридов металлов и их моногидратов образуют не формальдегид п НС1, а хлористый метил или метилеп, которые не являются хлорметилирую-щими агентами [383]. В связи с тем, что некоторые исследователи при взаимодействии хлорэфиров с бензолом получали алкилбензпловые эфиры [456—459], был предложен механизм, включающий образование промежуточного метилбен-зилового эфира, который расщепляется хлористым водородом [c.98]

Синтез З-метил-4-метоксистирола и 2-метил-4-метокси1- 5-изопропилстирола был осуществлен методом хлорэтили-рования соответствующих производных бензола. Реакция эта проводится при температуре 5—10° действием параль-дегида концентрированной НС1 на соответствующее производное бензола в присутствии хлористого цинка [c.32]

Существует большое число химических превращений, которые возможны только благодаря промен уточным реакциям или значительно облегчаются такими реакциями. В качестве примера я приведу блестящие синтезы, осуществленные Фриделем и Крафтсом в ароматическом ряду при помощи хлористого алюминия . Превращение бензола в толуол достигается, например, взаимодействием хлористого метила с бензолом в присутствии безводного хлористого алюминия. Реакция распадается на две последовательные стадии. В первой стадии хлористый алюминий реагирует с бензолом, образуя, с выделением хлористого водорода, органометаллическое соедииение [c.158]

Общая методика синтеза алкильных производных антрацена, 9,10-диметилантрацена и 1,2-бензаитрацена [414]. В склянку помещают углеводород, смесь бензола (без тиофена) с сухим эфиром (1 1), высушенным над жидкой амальгамой натрия, и стеклянные бусы. Воздух иа реакционного сосуда вытесняют сухим азотом, прибавляют литий, нарезанный тонкими пластинками, и затем прессуют кусочки металла стеклянной палочкой для очистки их поверхности и ускорения начала реакции. Склянку закрывают пробкой и встряхивают на качалке 50—100 час. По окончании реакции соединяют с двурогим форштоссом, один конец которого ведет к газометру, другой служит для введения галоидного алкила. Реакционный сосуд охлаждают водой и по каплям прибавляют раствор иодистого метила или медленно пропускают через стеклянную трубхсу, погруя енную в реакционную смесь, ток газообразного хлористого метила, высушенного хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. По окончании прибавления галоидного алкила смесь оставляют стоять [c.130]

Как показал Каллоуэй [57], порядок реакционной активности галоидных алкилов в процессах алкилирования по Фриделю—Крафтсу выражается в такой последовательности Р>С1>Вг>1 точно противоположный характер носит порядок реакционной способности в реакциях ацилирования по Фриделю—Крафтсу. Каллоуэй заявляет, что нормальный иодистый бутют не реагировал с бензолом в течение 18 час. в присутствии хлористого алюминия при 29°, между тем как другие галоидные соединения реагировали быстро при более низких температурах. Это находится в согласии с более ранними исследованиями Смита и Добровольного [58], которые нашли, что хлористый метил при метилировании ксилола дает более лучшие результаты, чем соответствующие бромистые и иодистые соединения. [c.96]

Полиалкилированные углеводороды, образовавшиеся при конденсации галоидного метила или этила с бензолом, также опреде.лялись грубо молярным соотношением взятых в реакцию бензола п хлористого алюминия [64]. [c.98]

Пехманн [222], сообщивший о синтезе р-бензоилакриловой кислоты из малеинового ангидрида, бензола и хлористого алюминия, одновременно показал, что аналогичная реакция с цитраконовым ангидридом и бензолом дает р-бензоилкротоновую кислоту, GjHsGO С(СНз) GHGOOH, с т. пл. 113°. Однако, согласно Богарту и Риттеру [231], реакция имеет результатом только образование а-метил-р-бензоилакриловой кислоты (т. пл. 153°), полученной указанными исследователями с выходом 20 %. [c.575]

Фридель и Крафте [26] отметили, что при метилировании о-дихлор-бензола происходит перемещение хлора. Если в нагретую смесь галоидзамещенного бензола и 20% хлористого алюминия пропускать в течение 10 час. струю сухого хлористого метила, то основными продуктами реакции оказываются гексаметилбензол и трихлормезитилен. [c.692]