Галоидангидриды с эфирами

Было сделано предположение, что комплексы спиртов с хлористым водородом и галоидангидриды эфиров фосфорной и фосфористой кислот должны обладать большей склонностью к потере иона галоида и меньшей склонностью к гетеролитическому разрыву связи С—О и внутримолекулярной перегруппировке, чем эфиры хлористого тионила. [c.90]

Было сделано предположение, что комплексы спиртов с хлористым водородом и галоидангидриды эфиров фосфорной и фосфористой кислот должны обладать [c.152]

Теперь следует перейти к обсуждению реакций между гидроксамовыми кислотами и галоидангидридами эфиров фосфорной кислоты. [c.206]

В табл. 3 и 4 приведены данные об ускорении гидролиза галоидангидридов эфиров фосфорной кислоты гидроксамовыми кислотами и другими соединениями. [c.206]

Синтез. Фосфонистые кислоты предложено получать гидролизом их производных галоидангидридов, эфиров, амидов. Наиболее часто используют гидролиз хлорангидридов [c.104]

Синтез. Фосфинистые кислоты можно получать гидролизом их производных, галоидангидридов, эфиров, амидов. Они образуются также при контролируемом окислении вторичных фосфинов [c.134]

Трихлоруксусная кислота относится к сильным кислотам. Но общий характер карбоновых кислот сохраняется. Хлоруксусные кислоты — одноосновны как уксусная, они образуют соли, галоидангидриды, эфиры и т. п. Подобно тому, как уксусная кислота, теряя элементы углекислоты, образует метан, трихлоруксусная кислота образует хлороформ [c.179]

Химические свойства нафтеновых кислот аналогичны свойствам жирных кислот. Они могут быть превращены в сложные эфиры, амиды, галоидангидриды и т. д. [c.96]

Химические свойства нафтеновых кислот довольно близки к свойствам жирных кислот, но их соли гидролизуются значительно труднее. Нафтеновые ки1 лоты способны образовать все характерные производные, например галоидангидриды, амиды, ангидриды, сложные эфиры и т. п. Метиловые эфиры особенно часто применяются для очистки сырых нафтеновых кислот, потому что они кипят примерно на 40—50° ниже, что позволяет пользоваться фракционированной перегонкой, особенно при пониженном давлении. [c.137]

О получении амидов действием аммиака на галоидангидриды или сложные эфиры кислот см. стр. 156 и 161. [c.173]

Химические свойства. Оксикислоты, в молекулах которых имеются одновременно карбоксильные и гидроксильные группы, как и следовало ожидать, вступают во все реакции, характерные для кислот и для спиртов. Оксикислоты образуют соли, простые эфиры, амиды и нитрилы кислот, галоидангидриды и т. п. [c.206]

Сложные эфиры фенолов образуются при взаимодействии фенолятов с галоидангидридами кислот [c.278]

Ароматические кислоты более сильные, чем жирные с тем же числом углеродных атомов. Для них характерны все реакции, свойственные кислотам жирного ряда образование солей, ангидридов, галоидангидридов, сложных эфиров, амидов и др. [c.292]

К взвеси.0,1 моля натриевой соли кетоенола, лучше всего приготовленной в абсолютном эфире без применения спирта, прибавляют эквивалентное количество галоидангидрида кислоты, растворенного в абсолютном эфире (реакция слабо экзотермична), и оставляют стоять 12 часов. На следующий день для завершения реакции смесь кипятят [c.614]

Производные карбоновых кислот также имеют в ИК спектрах интенсивные полосы поглощения, связанные с колебаниями карбонильной группы У эфиров полоса Ус=о расположена в области 1750—1715 см . Ангидриды кислот имеют две полосы уа=о при 1840—1780 см и 1780—1715 СМ . Полоса с=о галоидангидридов находится в области 1815—1770 см Амиды кислот характеризуются двумя полосами поглощения в областях 1680—1630 СМ (полоса амид I ) и 1650—1510 см (полоса амид П ) и полосами VNн (3500—3000 см ). [c.234]

Аналогичным способом получают быс-(2-этилгексиловый-1-С " ) эфир фталевой кислоты. Выход 72% т. кип. 168° (0,3 им рт. ст.) 1,4825. Однако, чтобы уменьшить образование окрашенных продуктов конденсации, в этом случае к смеси спирта и галоидангидрида кислоты прибавляют пиридин. Для удаления фталевого ангидрида неочищенный эфир перегоняют с водяным паром, вместо того чтобы промывать 1 и. раствором едкого натра. [c.491]

Этот реагент является специфичным для восстановления альдегидов, кетонов и галоидангидридов кислот и не применим для восстановления кислот, сложных эфиров и ангидридов. Если в качестве растворителя применяют эфир или пиридин, то получают низкие выходы продукта восстановления. [c.541]

Следует напомнить, что некоторые галоидангидриды кислот реагируют со спиртами иначе — с образованием не эфиров, а галоидных алкилов [c.115]

Для ацилирования служат кислоты, эфиры кислот, ангидриды кислот и галоидангидриды. Вместо последних можно также с успехом пользоваться азидами кислот. [c.649]

Другие способы получения. Ацетилированные эфиры альдоновых кислот получают действием хлористого ацетила на соответствующие сложные эфиры [2] или упариванием Б вакууме спиртовых растворов галоидангидридов альдоновых кислот [2, 3]. [c.20]

L-кислоты, галогениды элементов П1 группы периодической системы— бора, алюминия, галлия и индия [623, 521)] — образуют продукты присоединения 1 1 с галоидалкилами [710, 719, 64Ь, 646], простыми [330, 400, 409, 289, 810, 1103, 870, 328, 797, 1057, 982, 502, 1262, 1013, 622] и сложными эфирами [1262, 1053, 1109, 1002, 1004], альдегидами [1098, 1141], кетонами [1098, 338, 337, 12Г галоидангидридами карбоновых кислот [690, 873, 730, 894, 385, 92 N-алкилзамещенными амидами [1113, 1111, 1148, 859, 996, 432 третичными аминами [797, 805, 1117], нитрилами [1194, 1195, 647, 1086], нитросоединениями [574, 965, 966, 964, 117, 98, 209, 403, 412, 431, 850, 880, 336, 334, 849], ДМСО [822, 1067, 762, 731], ГМФТА [630]. [c.54]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Истинные ацильные производные энольной формы ацетоуксусного эфира удобнее всего получать взаимодействием эфира й соответственного галоидангидрида кислоты в пиридине. [c.146]

Обычные способы получения амидов кислот заключаются 30 взаимодействии галоидангидридов кислот, ангидридов или сложных эфиров с аминами или ам.миаком или же в отщеплении элементов воды от аммониевых солей при нагревании или перегонке. Можно также заместить группу —NN2 в некоторых амидах кислот какой-либо другой аминогруппой. Все эти способы получения амидов основаны на одной общей реакции, которая может быть выражена следующей схе.мой [c.261]

Б. Превращение галоидангидридов в сложные эфиры и амиды [c.298]

К наиболее вероятным группам органических соединений, к которым принадлежит исследуемый продукт, относятся соли аминов и эфиров аминокислот, галоидопроизводные аминов, амидов, нитрилов, нитро- и азо-соединений кислоты и сложные эфиры, фенолы, альдегиды и кетоны, содержащие галоид и нитрогруппу нитропроизводные галоидангидридов кислот оксимы, гидразоны, семикарбазоны галоидированных альдегидов и кетонов. [c.539]

Галоидангидриды эфиров алкил(арил)тиофосфонистых кислот при нагревании с ос,р-непредельными кетонами превращаются в [c.43]

Таким же способом хорошо выделяются фосфорилированные Ы-оксифенилкарбаматы, которые в противопо-ложцость гидроксиламидинам и амидоксимам быстро реагируют с зарином и ДПФ. Эти продукты замещения пригодны для идентификации галоидангидридов эфиров фосфорной кислоты. [c.208]

Галогениды ЕзВХ и ЕВХд естественно рассматривать как галоидангидриды кислот ЕгВОН и КВ(0П)2. Функциональные изменения групп=ВОН и — В(0П)2, т. е. их превращение в соли КВ(0М)2 и КВ(ОН)(ОМ), ангидриды (КВО)з и (Е2В)20, галоидангидриды, эфиры ЕаВОК и ЕВ(0Е )2 и обратные превращения, и составляют предмет настоящей главы. [c.41]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Сложные эфиры фенолов. Для получения сложных эфиров фенолов применяются такие же методы, как и для ацилирования спиртов жирного ряда. На фенолы действуют ангидридами кислот или oбpaбatывaют их галоидангидридами кислот в присутствии веществ, связывающих кислоту [c.540]

Ди-н-алкиладипаты получают азеотропной этерификацией адипиновой кислоты. В качестве катализаторов этерификации применяют л-толуолсульфокислоту, серную и бориую кислоты [1—9]. Эфиры ненасыщенных спиртов, например, изооктеиола получают этерификацией адипиновой кислоты в присутствии щелочных агентов [10]. Из других методов синтеза диалкил- или диариладипатов применяют алкоголиз галоидангидридов адипиновой кислоты [11—13], ацидолиз диалкилкарбонатов [14], переэтерификацию диметиладипата [15], алкилирование солей адипиновой кислоты галоидными алкилами [16]. [c.56]

Пиридинкарбоновые кислоты используются как ключевые исходные продукты в синтезах изомерных замещенных производных ряда пиридина (эфиров, галоидангидридов пиридинкарбоновых кислот, аминопиридинов, оксиметилпиридинов, га-лоидпиридинов, ацетилпиридинов и др.). [c.75]

По литературным данным, хлориды и йодиды холиновых эфиров монокарбоновых кислот можно получать нагреванием холинхлорида с галоидангидридами соответствующих кислот [1], взаимодействием диметиламиноэтиловых эфиров с йоди- [c.15]

В первой части книги опнсаны способы синтеза карбоновых кислот, их замещенных, производных карбоновых кислот (ангидридов, галоидангидридов, амидов, сложных эфиров), а также аминов и производных угольной кислоты. [c.4]

Эфиры хлор- и фторсульфоновой кислоты. Их получают этерификацией спиртов хлорсульфоновой и фторсульфоновой кислотами, являющимися галоидангидридами серной кислоты [c.119]

Амид муравьиной кислоты является очень слабым основанием, даже более слабым, чем вода. Так, например, он не может быть оттитрован хлорной кислотой в уксуснокислой среде по методу МаркУнаса и Риддика [1229]. Под действием кислот, оснований и ферментов формамид легко гидролизуется до кислоты и аммиака. Он реагирует с перекисями атом водорода аминогруппы может быть замещен при взаимодействии с галоидангидридами и ангидридами кислот, а также сложными эфирами. При нагревании со спиртами амид муравьиной кислоты дает ее эфиры. Сильные дегидратирующие агенты отрывают от формамида молекУлу воды с образованием соответствующего нитрила. Согласно данным Максима и Мавродинеану [1262], он реагирует с магнийорга-ническими соединениями. Бертло и Гудешон [230] нашли, что при облучении обычной лампой накаливания амид муравьиной кислоты разлагается. [c.434]

Вероятно подобные по строению эфиры, содержащие остаток фосфорной, Соотв. алкилфосфорной, кислоты, получаются при обработке кубовых красителей галоидангидридами алкилфосфорной кислоты или хлорокисью фосфора в присутствии металла (2п) и третичного осиовааия ). [c.338]

Атом галоида в ацилгалогенозах с чрезвычайной легкостью подвергается нуклеофильному замещению, занимая по реакционной способности промежуточное положение между атомами галоидов в галоидных алкилах и галоидангидридах карбоновых кислот, и аналогичен в этом отношении атому галоида в а-галоидзамещенных простых эфирах. Вследствие высокой реакционной способности ацилгалогенозы относительно мало устойчивы, причем их лабильность обусловлена склонностью к нуклеофильным реакциям, таким, как гидролиз, аномеризация, элиминирование галоидо-водорода и т. п. В зависимости от природы галоида реакционная способность ацилгалогеноз возрастает в ряду Р < С1 Вг < I. Поэтому в синтетической практике применяют главным образом хлориды и бромиды, так как фториды малоактивны, а иодиды весьма нестойки. Ацилгли-кофуранозилгалогениды, как правило, значительно более реакционноспособны и лабильны, чем их пиранозные аналоги. Наконец, в каждой паре аномерных ацилгалогеноз один аномер оказывается значительно более реакционноспособным и лабильным соединением, чем другой. Такие аномеры нередко называют ацилгалогенозами нестабильного ряда. [c.193]

При взаимодействии галоидангидридов кислот с натриевыми производными энольных соединений в большинстве случаев образуются С-производные. Так, например, натрацетоуксусный эфир при действии хлористого ацетила или хлористого бензоила образует соединения типа СНзСОСН(СОН)СООС2Нб. [c.146]