Лигнин муравьиной кислотой

Известно несколько способов получения метанола сухая перегонка древесины и лигнина термическое разложение солей муравьиной кислоты синтез из метана через метилхлорид с по-следуюш,им омылением, и, наконец, неполное окисление метана на катализаторах или без катализаторов под давлением. Р1з перечисленных способов промышленностью освоено лишь получение метанола сухой перегонкой древесины. Этот метод, еще 60 лет назад бывший единственным освоенным процессом, в настоящее время потерял свое промышленное значение и вытеснен синтезом метанола из оксидов углерода и водорода на катализаторах. [c.6]

В промышленных условиях возможно получение метилового спирта несколькими способами сухой перегонкой древесины и лигнина путем термического разложения солей муравьиной кислоты синтезом из метана через метилхлорид с последующим омылением этого продукта неполным окислением метана на катализаторах под давлением и, наконец, из окиси или двуокиси углерода путем каталитического гидрирования под давлением. Способ, основанный на сухой перегонке древесины, который еще 50 лет назад был единственным освоенным процессом получения метилового спирта, в настоящее время потерял свое значение. Например, в СССР к 1971 г. производство метилового спирта из древесины составило менее 0,2 7о от общего количества продукта, выпущенного в стране. [c.5]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

В водном растворе было найдено (все выходы в расчете на лигнин) 0,3—0,5% метанола 0,15—0,25% ацетона 0,14% муравьиной кислоты 0,2—0,4% уксусной кислоты. Смола и водный раствор были экстрагированы этилацетатом. Раствор этилацетата обрабатывали бикарбонатом натрия. [c.654]

Полностью метилированный продукт, полученный при метилировании DHP диметилсульфатом, был растворим в муравьиной кислоте на 60%. Растворимая фракция содержала 68,4% углерода, 6,5 /о водорода, 31,47о метоксилов и 0,18% активного водорода, относящегося к третичной гидроксильной группе. Метилированный продукт дал 90% лигнина Класона. [c.798]

Добавка лигнина (из крафт-варок) сосны и соломы в натуральный каучуковый латекс в присутствии 3 /о-ной муравьиной кислоты заметно усиливает каучук [75]. [c.857]

Исследования с мечеными атомами [51, 531 показали, что выделяющиеся прн кислородно-щелочной отбелке летучие вещества (СО, СО2, муравьиная кислота и т. д.) образуются из полисахаридов и фрагментов лигнина. [c.244]

В составе загрязнений щелоков в основном содержится лигнин, представленный в сульфитных щелоках в форме лигно- сульфоновых кислот, а в сульфатных щелоках в виде щелочного лигнина. В сульфитных щелоках содержится значительное количество таннидов и меньше сахара. В небольшом количестве представлены летучие жирные кислоты, в основном, уксус- ная, и в меньшей концентрации муравьиная. Присутствует некоторое количество метанола. В сульфатных щелоках содержатся значительные количества продуктов распада полисахаридов уксусная и муравьиная кислоты, фенолы, сахариновые кислоты. [c.183]

Найдено, что в растении табака формальдегид и З-углерод-ный атом серина используются как предшественники N-метиль-ной группы никотина, причем в этом процессе формальдегид более эффективен [216—218]. Метильная группа метионина может служить предшественником метоксильных групп лигнина, являясь в этом превращении значительно более эффективным донатором, чем муравьиная кислота [219]. а-Углеродный атом гликолевой кислоты может служить источником как N-метиль-ной группы никотина, так и метоксильных групп лигнина [1084]. [c.329]

После окончания варки анализируют лигнин и гидролизат для оценки качества проведенного гидролиза. В лигнине определяют содержание неотмытых моносахаридов и серной кислоты, а также содержание оставшихся трудногидролизуемых полисахаридов. Гидролизат анализируют на содержание моносахаридов, на содержание продуктов распада моносахаридов — фурфурола, оксиметилфурфурола, левулиновой и муравьиной кислот — и на содержание продуктов неполного гидролиза — олигосахаридов. [c.118]

К методам второй группы относятся главным образом методы выделения лигнина путем растворения в органических растворителях (спиртах, феноле, диоксане, уксусной и муравьиной кислотах и др.) в присутствии кислых катализаторов. Эти методы обычно не являются количественными. Следует отметить, что для выделения лигнина в наименее измененном состоянии, с целью использования его в научных исследованиях, пользуются специальными методами извлечения его из древесины, например этиловым спиртом без катализатора (получение так называемого нативного лигнина Браунса) или диоксаном после размола древесины в толуоле (получение лигнина Бьеркмана). [c.80]

При производственном процессе получения фурфурола гемицеллюлозы гидролизуются, причем пентозы образуют фурфурол и отгоняются с водяным паром. Образующиеся гексозы в большей части при этом распадаются с образованием оксиметилфурфурола, который в свою очередь превращается в левулиновую и муравьиную кислоты. Лигнин и большая часть целлюлозы при этом остаются в остатке и на ряде заводов подвергаются последующему перколя-ционному гидролизу. Образующаяся глюкоза переходит в гидроли-зат, используемый для выращивания кормовых дрожжей. [c.416]

Предгидролизат — темноокрашенная жидкость с характерным запахом, свойственным гидролизным средам. Основной компонент предгидролизата — растворенные в нем гемицеллюлозы. Растворение их сопровождается гидролизом, при этом, поскольку гидролиз сам по себе является процессом многостадийным, то в предгидролизате содержатся декстрины, олигосахариды, ди- и моносахариды, а поскольку среди последних содержатся и пентозы, то в силу их термической неустойчивости часть их превращается в фурфурол. Фурфурол же, в свою очередь, частично распадается до муравьиной кислоты и гумино-вых веществ. Наряду с перечисленными компонентами в предгидролизате содержатся минеральные вещества (зольные элементы древесины), а также продукты гиролитической деструкции лигнина, как в виде олигомеров коллоидной степени дисперсности, так и мономерных фенольных веществ гваяцил-, си-рингил- и оксифенилпропановой структуры. [c.348]

Когда лигнин экстрагировался из еловой древесины холодной муравьиной кислотой (содержавшей 5% муравьиной кислоты, насыщенной хлористым водородом при 0°С), получался частично формилированный лигнин (см. Брауне, 1952, стр. 88). Чтобы установить, конденсируются ли муравьиная и уксусная кислоты с лигнином без омыления при его выделении Фрейденберг и Фукс [38] применили С -меченые кислоты. Они нашли, что и фор-мильные и ацетильные группы могли омыляться количественно, давая препараты лигнина, которые практически не были радиоактивными. Это подтверждает данные, полученные Браунсом и [c.117]

Лигниновые фракции, растворимые в метаноле и хлороформе, имели относительно низкое содержание метоксилов, что указывало на присутствие лигнино-углеводного комплекса. Экстрагированный эфиром и бензолом уксуснокислотный березовый лигнин, содержащий 12,87о метоксилов, в количестве 200 г, обрабатывали путем нагревания с обратным холодильником в течение 18 ч с 1 л 95%-ной муравьиной кислоты. Раствор концентрировался под вакуумом до 200 мл и выливался в 2 л воды, после чего было получено 677о лигнина с 19,1% метоксилов. Второй опыт дал лигнин с 20,9% метоксилов. Из водного раствора муравьинокислого гидролизата была выделена в кристаллическом виде d-ксилоза и на этом основании сделан вывод о выделении лигнино-углеводного комплекса, углеводная единица которого состояла, главным образом, из полисахарида, дающего d-кси-лозу. [c.118]

Белл и Райт (18], изучавшие лигнины, которые они экстрагировали уксусной и муравьиной кислотой, считают, что в еловом и березовом лигнине присутствует изобутильная группа. Они нагревали 8,5 г елового муравьинокислотного лигнина (12,7% ОСНз, 3,57о НСО) 4 ч при 100° С с 500 мл 25%-ной толуолсуль-фоновой кислоты, выпаривали раствор досуха при 100° С и 15 мм. Зате.м прибавляли к раствору 100 мл воды и вновь выпаривали его досуха, получая таким образом дистиллят с 0,07 /о формальдегида. Они тщательно экстрагировали деформилированный черный остаток водой, растворяли его в 520 мл 0,4% едкого натра и обрабатывали в течение 3 дней 67 г перманганата калия. [c.277]

На основании этих результатов Белл и Райт сделали вывод, что лигнин содержит а-окси-р-метоксиизобутильную группу и карбоксильную группу (XXVII). Реакция, происходящая при выделении лигнина уксусной или муравьиной кислотой объяснена согласно схеме I. [c.279]

Низкое содержание метоксилов во фракциях, растворимых в метаноле и хлороформе, было связано с присутствием 25—40% углеводного материала. Смесь 200 г укусусного лигнина, экстрагированного эфиром и бензолом (12,8% метоксилов), полученная таким же образом из сухой древесины, нагревалась с обратным холодильником 18 ч с 1 л 95 /о-ной муравьиной кислоты. При этом выделялось 840 мл двуокиси углерода. [c.315]

Согласно Боттери [15], мягкая щелочная плавка лигнина Шоллера при 210° С, с последующим метилированием и окислением по Фрейденбе ргу (см. Брауне, 1952, стр. 402), давала 60% вера-трогуминовой КИСЛОТЫ и смесь. кислот, подобных кислотам, полученным Фрейденбергом. Плавка же при 300° С давала 2,6% муравьиной (КИСЛОТЫ, 7% смеси кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой) 1И 0,95% пирокатехина. [c.596]

Раствор с муравьиной кислотой концентрировался в вакууме до 250 мл и выливался в 2 л воды, в результате чего осаждалось 135 г так называемого уксусно-муравьинокислотного березового лигнина с 19,1% метоксилов. В подобном же опыте 50 г уксуснокислотного березового лигнина, экстрагированного эфиром и бензолом (13,9% метоксилов), ацетилировалось уксусным ангидридом — пиридином, что снижало содержание метоксилов до 12,2%. [c.315]

Ацетилированный продукт (50 г) нагревался с обратным холодильником 24 ч с 600 мл муравьиной кислоты. Выход составил 25 г уксусно-муравьинокислотного березового лигнина [c.315]

В водном растворе муравьиной кислоты было айдено около 3,5 г d-ксилозы. По-видимому, в уксусно-муравьинокислотном лигнине не содержалось формильных групп. Остаточные 7% ацетильных групп в лигнине после варки в муравьиной кислоте, соответствовали примерно одной ацетильной группе на 1 кг лигнина и, очевидно, не реагировали с реактивом Гриньяра. [c.316]

Эти лигнин-углеводные комплексы вполне растворимы в следующих соединениях в метилцеллосольве бензиловом спирте пиридине гликоле диметилформамиде феноле муравьиной кислоте тиогликолевой кислоте 40%-ном водном растворе ксилолсульфоната натрия. Они растворимы в разбавленной натровой щелочи, но не растворяются в водном натрийтиоцианате. [c.735]

По Ньюкомбу и Маршаллу [17], около половины первоначально связанного хлора (0,61 моля) было введено в молекулу лигнина у алифатической боковой цепи, а другая половина — у ароматического кольца. Это было подтверждено тем, что 0,62 моля метоксилов было утрачено. Во время хлорирования сера отщеплялась в виде сернистой кислоты, окислявшейся до серной кислоты. Метоксил гидролизовался до метилового спирта, который в свою очередь окислялся до муравьиной кислоты. [c.336]

Руднева и Никитин (132] подвергли солянокислотный лигнин лиственницы (15, 25% метоксилов) мягкой щелочной плавке. Затем они метилировали смесь и окисляли полученные продукты перманганатом калия по Ф,рейденбергу. При этом было получено 11,3% вератровой кислоты и. некоторое -количество вератроил-муравьиной кислоты. [c.597]

Боттери [1] проводил при 300° щелочную плавку лигнина Шоллера и получил 2,67о муравьиной кислоты, 7% смеси муравьиной, уксусной и масляной кислот. Кроме того, было получено 0,95% пирокатехина. [c.633]

При экстракции сырого продукта эфиром и бензолом удалялось 10,6 и 12,6% соответственно чистого продукта (21% метоксилов). Остаток после экстракции содержал 12,8% метоксилов. То, что сырой лигнии является действительно лигнин-углеводным комплексом, было доказано кипячением его с 95%-ной муравьиной кислотой. Около 200 г сырого материала давали 135 г уксуснокислотного лигнина с 19,1% метоксилов и 98 г сиропа углеводов. Среди последних была идентифицирована ксилоза. [c.749]

Путем подкисления черного щелока серной кислотой или двуокисью углерода из него можно выделить щелочной лигнин, применяемый в производстве пластических масс, резинотехни ческих изделий и др Из черного щелока можно получить дру гие лесохимические продукты Например, из подкисленного упаренного черного щелока можно извлечь метилэтилкетоном уксусную и муравьиную кислоты, различные оксикислоты и др [c.23]

Степень загрязнения сточных вод. В процессе технологии производства на гидролизных заводах образуются сильно загрязненные сточные воды. В них содержатся пентозные и гексозные сахара, уксусная, левулиновая и муравьиная кислоты, фурфурол, органический и аммонийный азот, неорганические фосфорные и гуминовые вещества, продукты жизнедеятельности производственных микроорганизмов спиртового и дрожжевого цехов, осадки мертвых дрожжей, лигнин, известь, мелкая щепа, песок.- [c.71]

В состав первичного осадка влажностью 96%, используемого вместо воды, входят остатки мертвых дрожжей, лигнин, известь, песок. Повышенная вязкость осадка положительно влияет на структуру перекачиваемой сырьевой массы. Кроме того, в отсе-парированной бражке содержатся пентозные и гексозные сахара, немного уксусной, левулиновой и муравьиной кислот, а также неорганический фосфор, органический и аммонийный азот, гуминовые вещества и продукты жизнедеятельности микроорганизмов От производства кормовых дрожжей. При обжиге сырьевого шлама все органические вещества сгорают, исключая таким образом их отрицательное влияние на качество цемента. [c.159]

Тем временем Браун и Нейш [30] расширили свои исследования с использованием радиоактивной метки на ряд фенольных соединений, которые они рассматривали как потенциальные промежуточные соединения при лигнификации. Вначале они сравнили с фенилаланином несколько О -меченых - i-соединений в качестве предшественников лигнина пшеницы (по предварительным данным, фенилаланин используется интенсивнее). Результаты определения изотопного разбавления показали, что ни одно из этих соединений, кроме ванилина, не используется с эффективностью, превышающей от активности фенилаланина, а у большинства из них она еще ниже. Меченые фенилпропаноидные соединения ведут себя по-разному. Тирозин и коричная кислота используются для синтеза кониферилового и синапового лигнинов приблизительно так же, как и фенилаланин феруловая кислота (замещенный в кольцо конифериловый спирт) эффективно превращается в колосящейся пшенице только в конифериловый лигнин. Эти результаты однозначно показывают, что в данном случае фенилпропаноидные карбоновые кислоты связаны с процессами лигнификации. Вопрос о возможном распаде и ресинтезе исследовали на примере коричной кислоты. Если З-С -коричную кислоту ввести в лигнин как интактную фенилпропаноидную единицу, то весь обнаруживаемый в ванилине и сиреневом альдегиде, является атомом углерода карбонильной группы. При обработке каждого альдегида перекисью водорода в щелочной среде можно получить соответствующий карбонильный углерод в виде углерода муравьиной кислоты при этом содержание полностью соответствует активности исходного альдегида. [c.290]

Концентрирование или выделение урохромных красителей из проб воды проводят согласно Хетче адсорбцией их на окиси алюминия с последующей элюарией муравьиной кислотой, соосажде-нием их квасцами и аммиаком. Количественное определение проводят гравиметрическим или колориметрическим методом. В обоих случаях присутствие других красителей, аналогичных по аналитическому поведению, например гуминовых кислот и производных лигнина, затрудняет определение. [c.176]

Органическими веществами, присутствующими в сульфитном щелоке, являются продукты гидролитического распада гемицеллюлоз и продукты взаимодействия варочной кислоты с лигнином. Во время варки сульфитной целлюлозы в результате гидролитического распада гемицеллюлоз в раствор переходят мо носахариды — глюкоза, манноза, галактоза, ксилоза, арабиноза метилпентозы уроновые кислоты метиловый спирт продукты неполного гидролиза — олигосахариды продукты распада моносахаридов — фурфурол, оксиметилфурфурол, метилфурфурол,. муравьиная кислота, левулиновая кислота и др. В результате взаимодействия варочной кислоты с лигнином в раствор переходят высокомолекулярные лигносульфоновые кислоты. Реакция сернистой кислоты с моносахаридами приводит к образованию альдегидбисульфитных соединений [2]. [c.25]

Гидролиз древесины — каталитический процесс взаимодействия полисахаридов растительных тканей с водой, проводимый с целью превращения нерастворимых в воде полисахаридов в монозы. Этот процесс является основным для гидролизных производств, назначение которых — синтезировать пищевые, кормовые и технические продукты. При гидролизе древесины получают растворы моноз (гидролизаты), летучие вещества (уксусная, муравьиная кислоты, метиловый спирт) и твердый остаток (до 30% от сырья)—гидролизный лигнин. Из гидролизатов можно получить кристаллизацией моноз пищевую глюкозу и техническую кислоту гидрированием с последующим гидрогенолизом — глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль дегидратацией моноз — фурфурол, левулиновую кислоту окислением — глюконовую, триоксиглутаровую и другие органические кислоты брожением — этиловый и бутиловый спирты, ацетон, белково-витаминные дрожжи, антибиотики. [c.64]

Для уменьшения расхода едкого натра к отработанным варочным щелокам после упаривания добавляют сульфат натрия. В отработанном щелоке содержится значительное количество органических веществ, перешедших в раствор при варке. Эти вещества состоят из лигнина (50—55%), лактонов кислот (30%) и солей уксусной и муравьиной кислот (5—8%). При прокаливании сухого остатка без доступа воздуха Na2SO4 восстанавливается органическими веществами с образованием Na2S [c.175]

Сухая перегонка лигнина дугласовой пихты, полученного при оса-харивании древесины Мадисоновским процессом, проведенная Флетчером и Гаррисом [573] при атмосферном давлении и 375—400°, дала 55—65% древесного угля, 13—21% водного дистиллята и 5,2—8,9% дегтя, в зависимости от содержания в лигнине углеводов и серной кислоты. Из водного дистиллята было извлечено 0,3—0,5% метанола, 0,15—0,25% ацетона, 0,14% муравьиной кислоты и 0,2—0,4% уксусной кислоты. Деготь разделили на 35,5% фенольной, 32% нейтральной и 7,8% кислотной фракции. В фенольной фракции были идентифицированы о- и р-крезол, гваякол, 2,4-ксилепол и метил- и этилгваякол. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология