Хроматография изотермическая, сравнение

На протяжении последних лет этот метод был усовершенствован в многочисленных работах, и в настоящее время он представляет собой прекрасный экспрессный аналитический метод, который с успехом применяется для решения сложных аналитических задач. В качестве примера, показывающего эффективность этого метода, на рис. 1 проведено сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных при изотермической хроматографии и хроматографии с программированием температуры. [c.394]

Скорость газа-носителя как и при изотермической хроматографии, выбирается таким образом, чтобы высота теоретической тарелки Н была минимальной. Ограниченное изменение щ не оказывает заметного влияния на разделение, если в уравнении (14) этой величиной можно пренебречь по сравнению с величиной и . При этом условии в соответствии с уравнениями (4) и (2) возникают лишь незначительные изменения величин и Тс- При увеличении щ продолжительность анализа существенно сокращается. [c.419]

При изотермической хроматографии, напротив, наблюдается ясно выраженное увеличение ширины пика при увеличении АД , обусловленное экспоненциальной зависимостью между и , и этой величиной. Из сравнения хроматермографического и изотермического экспериментов, проведенных при температуре, отвечающей температуре переднего края печи, при одинаковых длине колонки и величине пробы, видно, что при хроматермографическом анализе полосы значительно уже, а, следовательно, пики выше, чем при изотермическом методе. [c.421]

Лишь немногие неподвижные фазы успешно применяемые при изотермической хроматографии, применимы в условиях программирования температуры в достаточно широких температурных пределах. Поэтому особое значение имеет предложенная Эмери и Кернером (1961) компенсационная схема с двумя колонками применение этой схемы позволяет поднять. верхнюю границу температурной программы на 50—120° по сравнению со схемой, в которой применяется одна колонка. [c.410]

Ранее уже указывалось, что хроматография с программированием температуры всегда имеет преимущества в тех случаях, когда нужно анализировать смеси веществ в широком интервале температур кипения. При этом методе величины времени удерживания малолетучих компонентов существенно уменьшаются по сравнению с соответствующими величинами, которые получаются при работе в изотермических условиях при средней температуре КОЛОНКИ- Это означает сокращение продолжительности анализа. [c.411]

Детальное рассмотрение теоретических основ газовой хроматографии с программированием температуры показывает, что на колонке заданной длины разделение несколько ухудшается по сравнению с изотермическим процессом, однако существенно сокращается продолжительность разделения. При заданной продолжительности программирование температуры обеспечивает более четкое разделение по сравнению с изотермическим процессом. [c.143]

Метод хроматографического анализа с программированием температуры более сложен по сравнению с изотермическими методами. Поэтому в промышленных хроматографах для решения многих задач осуществляют не программирование температуры, а проводят анализ с использованием многоколоночных схем. Методики анализа производственных смесей на потоке часто предусматривают применение многоколоночных газовых схем с автоматическим переключением колонок в ходе анализа, так называемых газовых схем с переменной структурой. Такие схемы позволяют автоматически изменять в ходе анализа порядок соединения колонок и направление потока газа-носителя в них, а также включать и выключать колонки из системы. Это обеспечивает создание оптимальных условий разделения для отдельных групп компонентов, сокращает продолжительность анализа, повышает стабильность сорбента. В общем, многоколоночные схемы позволяют расширить область применения промышленной изотермической хроматографии [17]. [c.47]

Сравнение газовой хроматографии в изотермическом режиме и с программированием температуры [c.186]

Один из наиболее ценных качественных хроматографических методов состоит в сравнении поведения данного растворенного вещества на двух неподвижных фазах различных типов. В изотермической хроматографии логарифмы исправленных удерживаемых объемов og V — Fds) для веществ одного гомологического ряда, полученные на одной неподвижной фазе, часто дают прямую линию, когда их наносят на график в зависимости от log V — F s) для другой неподвижной фазы. При этом для гомологических рядов веществ, принадлежащих к различным химическим классам, получают линии одного и того же наклона, однако отрезки, отсекаемые на осях координат для разных классов веществ, различны (8). Иными словами, изотермические удерживаемые объемы последовательных членов гомологического ряда, полученные на двух неподвижных фазах, всегда находятся в характеристическом отношении друг к другу. [c.177]

Хроматография без газа-носителя . Непосредственное разделение компонентов смеси в отсутствие газа-носителя создает ряд преимуществ по сравнению с проявительным способом, где анализируемая проба разбавляется газом-носителем, а затем размывается в колонке, что осложняет определение микропримесей. При помощи этого метода удается решать задачи концентрирования в изотермическом режиме, определения количественного состава смеси по характеристикам удерживания, повышения точности анализа и определения физико-химических характеристик концентрированных растворов. Хроматография без газа-носителя позволяет коренным способом упростить хроматографическую аппаратуру, фактически устранить ошибки, связанные с дозированием. [c.21]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Вследствие того что чувствительность определений при стацхюнарпой хроматермографии выше по сравнению с изотермической, особенно для малолетучих компонентов, этот метод эффективен прежде всего для анализа микропримесей веществ. На хроматограмме всегда получаются острые пики, в одинаковой степени поддающиеся точному количественному расчету. Кроме того, размеры хвостов пиков существенно уменьшаются вследствие сжатия, обусловленного градиентом температуры. Это обстоятельство делает метод особенно эффективным при адсорбционной хроматографии. [c.421]

Предложен метод, находящийся на стыке дистилляции и хроматографии -- хрома-дистилляция. Разделяемая смесь вводится в трубку с наполнителем (стеклянными или металлическими шариками) или в капиллярную колонку и при пропускании газа-носителя на заднем фронте жидкости происходит испарение. Для обеспечения конденсации на переднем фронте на слое создают неподвижное температурное поле с отрицательным градиентом. Возможно осуществление и изотермического варианта — в этом случае перед нанесением смеси вводится компонент более летучий, чем все компоненты смеси. Хромадистилляция может использоваться как для препаративного разделения и очистки веществ, так и для анализа получения кривых разгонки нефтяных фракций. Преимущества этого метода по сравнению с обычной ректификацией — меньший объем пробы ( 0,1 мл) и более четкое разделение. [c.29]

При предварительной фильтрации, или группировании измеряемых величин (англ. bun hing), из каждых следующих друг за другом п величин путем сложения составляется новая измеряемая величина . Для газовой хроматографии предварительная фильтрация представляет собой дополнительный прием обработки данных, полезный с двух точек зрения. Во-первых, при этом достигается, как и при использовании интегрирующего аналого-цифрового преобразователя, подавление высокочастотных шумов при улучшении отношения S/N в У раз. Для сохранения же эффективной плотности опроса необходимо выбирать частоту опроса, в п раз большую по сравнению со значением, указанным в разд. 2.3.2. Во-вторых, при применении предварительной фильтрации может сохраняться постоянной эффективная плотность опроса пиков, ширина которых в условиях изотермического режима линейно возрастает со временем удерживания при этом также имеет место улучшение отношения S/N. Постоянство плотности опроса — важное условие для алгоритма идентификации пиков. [c.444]

Наиболее важным преимуществом метода хроматер-мографии по сравнению с изотермической хроматографией является концентрирование вещества на слое сорбента, что позволяет определять следы компонентов [1—3]. [c.25]

Особое преимущество постепенного повышения температуры состоит в том, что температура оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем любая другая переменная. Если процесс начинается при сравнительно низкой температуре, то растворимости большинства компонентов так велики, что эти вещества почти полностью неподвижны, заморожены , на входе в колонку. Между тем компоненты с меньшими растворимостями будут двигаться нормально вдоль колонки. По мере повышения температуры растворимости будут уменьшаться, и удерживаемые компоненты последовательно достигнут температур, при которых они имеют существенное давление паров, и начнут элюироваться. В сущности каждое вещество стремится элюироваться при его оптимальной температуре для избранных скоростей потока и нагревания. Это ясно видно при рассмотрении хроматограмм на рис. 5 и 6, полученных при исследовании пробы, кипящей в пределах до 226°, путем изотермической хроматографии и ГХПТ. На изотермической хроматограмме, полученной при низкой температуре, первые пики хорошо разделены и их легко измерить. Компоненты с более высокими температурами кипения, из-за того что элюирование происходило при слишком низкой температуре, появляются в виде плоских пиков, которые измерить трудно. Вещества, имеющие наиболее высокие температуры кипения, теряются полностью, так как они имеют очень большое время удерживания и их пики нельзя отличить от нулевой линии. При высокой температуре высоко-кипящие вещества дают измеримые пики, но низкокипящие вещества в этом случае группируются вместе в начале хроматограммы в виде острых, плохо разделенных и трудных для измерения пиков. Не существует постоянной температуры опыта, приемлемой для анализа смеси, кипящей в широком интервале температур. С другой стороны, пики, показанные на рис. 6, имеют приблизительно одинаковую ширину и поддаются точному измерению. Хотя для тесно расположенных пиков невозможно улучшить разделение по сравнению с тем, какое можно получить при постоянной температуре, однако разделение всех пар в целом при этом лучше, чем при любой постоянной температуре. Для широко расположенных пиков этим методом может быть достигнуто значительное улучшение разделения (см. разд. 1.3) по сравнению с любым изотермическим процессом [14]. [c.26]

Ниже представлено элементарное графическое и цифровое сравнение изотермической хроматографии и ГХПТ. Для простоты предполагают, что хроматографические полосы имеют идеализиро- [c.26]

Первая хроматограмма ГХПТ была опубликована в 1952 г., что почти совпало с появлением самой газовой хроматографии. Газовая хроматография имеет своей целью получение узких пиков при оптимальном разделении. Успешное разделение в хроматографии зависит от правильного выбора неподвижной фазы, газа-носителя и его скорости, рабочей температуры, системы ввода пробы и детектора. Схематическое сравнение ГХПТ и изотермической хроматографии показывает, что ГХПТ обеспечивает близкие к оптимальным условия разделения всех компонентов пробы, имеющих широкий интервал температур кипения. [c.38]

Рис. 37. Сравнение удерживаемых объемов для изотермической хроматографии (V) и ГХПТ (Ул) для растворенных веществ 3 и 6 (рис. 36).

Высота тарелок для гексана при ГХПТ по сравнению с высотами тарелок при изотермической хроматографии при температуре удерживания 1] [c.139]

Простейшей формой изложения данных об относительном удерживании в изотермической хроматографии является отношение непосредственно измеренного исправленного удерживаемого объема к удерживаемому объему вещества, избранного в качестве стандарта. Опубликовано много результатов, полученных таким образом. Во многих случаях в качестве стандарта применялся н-пентан, однако он элюируется намного раньше веществ, представляющих интерес поэтому небольшие ошибки в измерении удерживания пентана резко увеличены в опубликованных данных об относительных удерживаниях. Еще более затрудняет сравнение то обстоятельство, что такие относительные удерживания имеют большие температурные коэффициенты. Донт 128] отметил некоторые трудности, возникающие при использовании данных относительных удерживаний. [c.195]

Необходимо отметить, что относительные удерживания такого типа и теоретические нонановые индексы равны отношениям непосредственно измеренных изотермических величин, т. е. отношениям исправленных удерживаемых объемов (V — Vds)- Эта легкость определения — одно из главных преимуществ по сравнению с применением индексов удерживания, для которых необходим логарифмический масштаб. (Теоретическая нонановая система принесла часть этого упрощения в жертву своему требованию логарифмического графика для н-алканов.) Это преимущество, однако, для ГХПТ не применимо, так как в ней простой эквивалент изотермической линейной интерполяции отсутствует. Логарифмическая интерполяция в изотермической хроматографии становится линейной интерполяцией в ГХПТ (разд. 6.1). Следовательно, ни изотермические относительные удерживания, ни теоретические нонановые индексы в ГХПТ непосредственно не переносятся. [c.196]

Когда температура колонки в изотермической хроматографии высока по сравнению с температурой кипения компонента, он элюируется так быстро, что происходит значительная потеря степени разделения и пик становится настолько узким, что точно его измерить невозможно. С другой стороны, если температура колонки для данной пробы чересчур низка, то компоненты в разумное время не элюируются. Если все же пики появляются, то они оказываются настолько широкими и низкими, что измерить их можно только с весьма низкой точностью. Это дало основания Хаусдорфу [1] заявить, что применение изотермической газовой хроматографии ограничено смесями компонентов, имеющих интервал температур кипения не более 80—100° . По-видимому, не случайно Дал Ногаре и Сафранский [2] для анализа сложной смеси углеводородов в изотермических условиях выбрали последовательный ряд температур, различающихся приблизительно на 50°. Рис. 92 демонстрирует скопление пиков более летучих компонентов, когда [c.199]

Для узких пиков, т. е. для малых времен удерживания в изотермической хроматографии, АВ становится незначительным по сравнению с Ат, и тогда предел детектирования равен количеству вещества, которое соответствует пику, равному 2Ат. Для широких пиков, характерных для большого времени удерживания, Дт становится незначительным по сравнению с АВ и предел детектирования равен 2АВ. Для пиков промежуточной ширины будут существенны и ДВ и Ат. В выполненных в настоящее время работах по исследованию факторов, влияющих на предел детектирования (например, исследование Гиохона [52 ]), отмечалось, что для узких пиков дополнительная неопределенность положения нулевой линии ДВ является незначительной. [c.244]

Сравнение точности измерения площади пика в изотермической хроматографии и ГХПТ показывает, что в изотермической хроматографии точность измерения изменяется с характеристиками удерживания, тогда как в ГХПТ точность практически постоянна. Аналогично пределы детектирования в изотермической хроматографии меняются, тогда как в ГХПТ они по существу постоянны. [c.254]

Сравнение некоторых аспектов ГХПТ и изотермической хроматографии, не связанных с аппаратурой [c.255]

В табл. 23 проведено сравнение некоторых аспектов ГХПТ и изотермической газовой хроматографии, не связанных с аппаратурой. [c.255]

В данной главе описаны приборы, необходимые для хроматографии с программированием температуры. После прочтения гл. 7 может сложиться ошибочное впечатление, что газовая хроматография с программированием температуры по сравнению с изотермической газовой хроматографией имеет почти одни преимущества. В действительности авторы сознают, что ГХПТ имеет ряд недостатков в отношении аппаратуры температура должна изменяться в зависимости от характера пробы, требуются специальные устройства для регулирования газового потока, контроль нулевой линии менее прост, чем в изотермической хроматографии, требуется время для понижения температуры между анализами, и требования удовлетворяются в одних случаях простым, в других более сложным аппаратурным оформлением. Читатель должен ясно представлять себе, что, так как в конструкции приборов происходят непрерывные изменения, здесь описаны только некоторые общие черты аппаратуры, а отнюдь не коммерческие хроматографы. [c.258]