Удерживание измерение

Пример 1. Рассчитать длину колонки для ра.зделения смеси пропана и пропилена при следующих постоянных условиях опыта. Колонка из нержавеющей стали с внутренним диаметром 0,6 см с сорбентом хроматоном N. пропитанным адипонитрилом (30% от массы сорбента). Колонка термостатировалась при 40°С. Скорость потока газа-носителя азота соответствует двум точкам в минимальной области кривых Я(а) для обоих компонентов 2,6 и 3,0 см/с. Этим скоростям по оси координат кривых соответствуют значения ВЭТТ 0,2 и 0,3 см. Удельные объемы удерживания, измеренные в указанных условиях на колонке произвольной длины, равны 10 (Кг(п) и 12 см /г (Уг(ч)). [c.142]

Аналогичная по форме таблица составляется и для характеристики полярных неподвижных фаз iJ — время удерживания, измеренное интегратором подстрочный индекс относится к номеру хроматограммы, надстрочный индекс отвечает -му номеру хроматографи- [c.277]

Хроматограммы, представленные на рис. 32, 33, 35, 36, 41 и 42, показывают, что трудности, неоднократно возникавшие вначале при нанесении на капиллярные колонки полярных неподвижных фаз, можно считать преодоленными. Для идентификации используют индексы удерживания, измеренные на различных неподвижных фазах. [c.353]

Если анализируемая смесь содержит компоненты нескольких гомологических рядов, то указанным методом без получения дополнительной информации идентификацию провести нельзя. Один из путей решения этой проблемы — использование зависимостей между параметрами удерживания, измеренными на двух различных неподвижных фазах. В этом случае зависимости [c.221]

Таблица 1.20. Средние квадратичные расхождения характеристик удерживания, измеренные в двух лабораториях

И, наконец, следует сделать замечание о точности характеристик удерживания, измеренных на капиллярной колонке. Ряд результатов измерений, выполненных на капиллярной колонке, приведен в таблицах с точностью до десятых долей индекса Ковача. Это не означает, что их можно воспроизвести с такой же погрешностью. Поскольку эффективность разделения на капиллярной колонке гораздо выше, чем на насадочной, в условиях капиллярной хроматографии можно с высокой точностью определять положение вершины пика интересующих исследователя компонентов именно этим и объясняется наличие данных с десятыми долями индекса. Такое представление результатов полезно для оценки порядка выхода изомерных веществ и обсуждения пригодности той или иной неподвижной фазы для разделения смесей изомерных соединений. [c.65]

Время удерживания (измеренное от пика воздуха) связано с удельным удерживаемым объемом уравнением [c.139]

Если аналитику неизвестен возможный состав смеси, то применение метода прямого сравнения удерживаемых объемов на одной колонке чрезвычайно ограни- у чивается. Кроме того, многие вещества могут иметь одинаковые времена удерживания и надежная идентификация вещества обычно не может быть произведена на основании показателей удерживания, измеренных на одной колонке, если не имеется предварительной информации об испытуемой пробе. [c.265]

В таблице показаны значения времени удерживания (измеренные от воздушного пика до пика соответствующего углеводорода) и некоторые значения высот ников. Величины времени удерживания обычно приводятся в миллиметрах. Для удобства мы привели их также и в секундах. Концентрацию легких погонов рассчитывали по высоте пика. В случае необходимости пересчета в весовые проценты используют известные значения плотностей веществ. [c.207]

КС удерживания, измеренный при постоянной температуре /о — в 1ь — вклад связей /и — вклад взаимодействия. Здесь Iа= [c.237]

Возможности групповой идентификации расширяются при исследовании разностей индексов удерживания, измеренных на одной неполярной и нескольких (трех-четырех) неподвижных фазах средней и (или) высокой полярности. При этом эффективная обработка экспериментальных данных при анализах сложных многокомпонентных смесей обеспечивается использованием ЭВМ [15]. Однако, как и в случае применения только двух колонок, получаемые результаты достаточно надежны, если разности Д/ интересующих соединений на каждой из выбранных комбинаций неподвижных фаз достаточно характерны. [c.166]

В гл. 3 отмечалось, что в режиме программирования температуры, в котором обычно проводят анализ сложных смесей атмосферных примесей, ни одна из существующих систем индексов не может считаться удовлетворительной и измеренные в таких условиях индексы трудно соотносить с изотермическими. Методы пересчета индексов, определенных в режиме программирования, в изотермические на основе температурных коэффициентов индексов удерживания [80—82] или с использованием не двух, как в случае индексов Ковача или арифметических индексов, а трех [83] или четырех [84] реперов, пока еще не получили широкого распространения, хотя, если судить по опубликованным данным, два последних метода приводят к неплохим результатам. На практике во всех работах, в которых проводился хромато-масс-спектрометрический анализ различных сложных объектов, в частности метаболитов лекарственных препаратов, в режиме программирования температуры, применялась линейная интерполяция между реперами, т. е. рассчитывались арифметические индексы удерживания [85— 91]. Лишь в единственной статье [92] сообщалось о применении совместно с масс-спектрометрическими данными индексов Ковача для анализа продуктов термодеструкции полимеров, но этот анализ проводился в изотермических условиях. Во всех указанных работах идентификация основывалась не на литературных данных, а на индексах удерживания, измеренных в той же лаборатории в ходе многочисленных предыдущих анализов смесей сходного состава в идентичных условиях, причем отмечалась хорошая воспроизводимость таких индексов. По данным [91] реально достижимая величина погрешности индексов Ковача в изотермических условиях составляет 1,5, а арифметических индексов в режиме программирования температуры 2,4—2,8 единицы индекса [90]. [c.120]

В табл. 11.5 приводятся данные для изомеров гептана, код 4 которых имеет вид 3310. Эти данные подтверждают наличие соответствующей зависимости также для разности индексов удерживания, измеренных на колонках с двумя различными неподвижными жидкостями. [c.86]

На примере представительной группы веществ различной химической природы выявлено отсутствие какой бы то ни было корреляции между величинами индексов удерживания в газовой и жидкостной хроматографии. Это обстоятельство предопределяет резкое повыщение информативности их сочетания при идентификации компонентов сложных смесей по сравнению с теми и другими, привлекаемыми в этих же целях по отдельности. По прогнозу [199], использование таких комбинированных баз данных (содержащих численные значения индексов удерживания, измеренных методами газовой и жидкостной хроматографии) может обеспечить получение правильных однозначных результатов идентификации при объеме баз данных до 4000 соединений. [c.267]

Как уже отмечалось в разделе IV.2.3, расхождения индексов удерживания, измеренных в разных лабораториях на насадочных колонках, мо-г"Ут быть весьма значительны и достигать 40-60 ед. [c.275]

Одним из o HOBHfJx приемов качественного газохроматографического анализа является идентификация неизвестных соединений по индексам удерживания /, измеренным на колонках с неподвижными фазами различной условной хроматографической полярности при одной или нескольких температурах. [c.299]

Значения времени удерживания (измеренные от ника воздуха) для проанализированных спиртов и воды приведены в табл. 2. Водная фракция появляется первой до спиртов, температура кипения которых ниже температуры кипения воды, из чего можно заключить, что па армине 8В разделенне воды и спиртов происходит в соответствии с пх полярностью. [c.210]

Коэффициенты распределения (и адсорбции) при конечных концентрациях могут быть определены и на основе величин удерживания, измеренных вакантохроматографическим методом [345]. Так, на основе эффективного удерживаемого объема Vк/ определяют коэффициент распределения сорбата Г при концентрации его в жидкости С (в г/см ) [c.290]

Относительные времена удерживания метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов измерены в лаборатории Вейганда [10, 17, 23], а также Томидой и сотр. [24]. Результаты собраны в табл. 1, 2 и 3. В табл. 1 относительные времена удерживания вычислены для колонок с диметилсиликоновой жидкой фазой, с тем отличием, что некоторые величины вычислены на основании приведенного времени удерживания, измеренного по времени пика [c.156]

Было предпринято немало попыток найти соотношения, связывающие термодинамические, электрические и геометрические свойства неподвижных фаз и анализируемых веществ с параметрами удерживания, измеренными на различных неподвижных фазах, с целью прогнозирования величин удерживания. Для многих групп веществ обнаружена определенная зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз и разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую сумарную величину, и нельзя ожидать простой связи между ним и параметрами удерживания. Такая связь наблюдается лишь тогда, когда структуры растворителя и растворенного вещества сравнительно просты и доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно установить подобного рода закономерности для соединений, которые могут образовывать водородные связи [22]. [c.81]

С целью систематизации неподвижные фазы разделены на классы соединений от А.1 до 0.3. При этом невозможно было избежать некоторых повторений например, бис (2-пропиони-триловый) эфир рассматривается среди нитрилов, хотя принадлежит также и к группе эфиров. В пределах каждого класса соединений неподвижные фазы подразделены на группы с близкой селективностью. Поскольку в этих группах собраны фазы,, обладающие сходными разделительными свойствами, испытание одной из фаз позволяет, как правило, оценить пригодность других фаз данной группы для решения конкретной задачи разделения. Конечно, применение фазы возможно только в том случае, если она удовлетворяет требованиям по летучести и устойчивости при рабочей температуре. Так, например, при 120 °С можно использовать сквалан, но нельзя применять гексадекан. Поскольку все алифатические соединения не различаются существенно по селективности, для разделения при низких и средних температурах можно ограничиться только скваланом. Это относится также к неподвижным фазам, объединенным в другие группы. Разделение на группы позволяет сократить большое число фаз в разумных пределах и облегчить надежный выбор подходящей неподвижной фазы. Этой же цели служит также рекомендуемый для больших групп выборочный набор фаз (гл. IX). Следует еще добавить, что относительные величины удерживания, измеренные на фазах со сходными разделительными свойствами, в пределах этих групп имеют близкие значения, а абсолютные удерживаемые объемы из-за различий фаз в вязкости и способности к растворению могут заметно отличаться друг от друга. [c.124]

Коэффициент разделения или отношение у1 /Т2°. определяющее селективность растворителя, могут быть определены, следовательно, из измерений относительного удерживания. Измерения относительных величин позволяют также исследовать полярные системы. Большое число растворителей было таким способом испытано на их пригодность для решения важных технических проблем разделения. В табл. XII.7 сопоставляются значения у1°/у2°, полученные статическим [46] и газохроматографиче- [c.339]

С этим согласуется также тот факт, что из л-дибутилбензо-лов последним на ГТС элюируется изомер с нормальными линейными заместителями, у которого все восемь углеродных атомов обоих радикалов находятся на поверхности графита на од-. ном и том же равновесном расстоянии. Минимальные возможности контакта с активными центрами адсорбирующей поверхности наблюдаются у третичных изобутиловых радикалов, поэтому трет-грег-изомер элюируется первым (рис. V.33). Применение теории индексов удерживания в ГАХ на ГТС [227—229, 230] дает также возможность сравнивать параметры удерживания, измеренные на этом адсорбенте и на неполярной неподвижной жидкой фазе в ГЖХ, и тем самым на основе различий в параметрах удерживания на этих фазах получить дополнительную информацию об аналитической характеристике веществ. Исследование структуры соединений путем сравнения измеренных и теоретически вычисленных параметров удерживания Киселев предложил назвать хроматоскопией i 236]. [c.366]

Профиль скоростей несорбирующегося компонента-определяли, дозируя в колонну гелий. На рис. 7 приведены линии максимальных концентраций для гелия и я-пентана, полученные после уплотнения насадки постукиванием, причем по оси ординат отложены величины относительного запаздывания Тц —т,-/тц (тц — время удерживания, измеренное по центральному, [c.21]

Если концентрации компонентов в анализируемой пробе достаточно низки, то их равновесные концентрации в сорбенте будут также низкими и сорбируемые компоненты не будут ни взаимодействовать заметно друг с другом, ни изменять сорбционные свойства самого сорбента. Поэтому коэффициенты распределения, регулирующие степень накопления в этой многокомпонентной системе смеси анализируемых веществ и сорбента, не будут заметно отличаться от коэффициентов распределения, измеренных в соответствующей двухкомпонентной системе анализируемое вещество - сорбент в тех же условиях. Эги коэффициенты распределения могут быть легко определены из величин удерживания, измеренных методом обычной проявительной хроматографии на колонке, заполненной тем же самым сорбентом, что и применяемый в трубке для отбора проб. [c.96]

Принцип метода. Определение содержания циклогексанона и примесей в циклогексаноне-ректификате основано на хроматографическом разделении циклогексанона-ректификата на колонке с 30% силиконового масла ПМФС-4 на хромосорбе диаметр частиц 0,25—0,50 мм. Длина колонки 4 м, внутренний диаметр 4 или 6 мм, скорость газа-носителя гелия 3—4 л/ч, температура колонки — 150 °С, объем пробы 0,02—0,05 мл. Компоненты идентифицируют по относительным временам удерживания, измеренным по отношению к времени удерживания циклогексанона (рис. 1) [c.9]

Относительные удерживания, измеренные на данных органоглинах, рассматривались как мера их селективности. [c.50]

Для учета изменения условий в процессе хроматографического разделения в качестве внутреннего стандарта был использован альдрин [17, 23, 42, 82]. Описана система, включающая пять разных колонок [40]. Идентификация по временам удерживания, измеренным на двух колонках (одной полярной и другой неполярной), обычно дает удовлетворительные результаты, поскольку в случае неполярной колонки порядок выхода компонентов зависит преимущественно от давления их паров, а на полярной колонке — от их полярности [23, 26, 28, 42, 84, 86—88]. В качестве примера получения производных инсектицидов можно привести работы [83, 85], в которых л,п -ДДД, о,л -ДДТ, ,л -ДДТ и метоксихло р дегидрогалогенировали спиртовым раствором гидроксида калия. При этом образуются производные, которые можно легко обнаружить методом газовой хроматографии с применением ДЗЭ. Методы, включающие получение производных, несложны, не требуют больших затрат времени, и их целесообразно включить в число обычных методов определения инсектицидов. [c.240]