Аппаратура для программирования температуры

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Для Проведения анализа необходима следующая основная аппаратура хроматограф, оборудованный устройствами для программирования температуры и обогрева детектора (приборы типа Цвет , ЛХМ-4 и -5, Хром-41 и т. п.) набор неподвижных жидких фаз, твердых носителей эталонные УВ чистые растворители баллоны со сжатыми газами (гелий, водород, воздух). [c.214]

Б. АППАРАТУРА ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С ПРОГРАММИРОВАНИЕМ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.349]

К. Скотт. Мы применили пламенно-ионизационный детектор вместе с аппаратурой, подобной той, которая была описана Дести. Хотя на нулевую линию очень мало влиял расход газа-носителя азота, но, когда производилось программирование температуры всей аппаратуры, например от 300 до 400°, обнаружился значительный дрейф и, что несколько удивительно,—в отрицательном направлении при возрастании температуры. [c.181]

Газовая хроматография может решать значительную часть проблем аналитической химии. В зависимости от сложности смесей и природы анализируемых объектов газовая хроматография, являясь чрезвычайно гибким методом, позволяет решать очень многие аналитические задачи путем выбора хроматографической системы и рабочих условий (капиллярная газовая хроматография, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования). Степень универсальности и гибкости газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. [c.12]

Важным этапом развития этого метода явилась разработка к 1960 г. техники изготовления капиллярных колонок из стекла [64, 65], незаменимых при проведении медико-биологических исследований. Было показано, что с капиллярными колонками могут быть получены количественные результаты, не менее точные, чем при использовании обычных колонок [66]. Нашли свое применение в капиллярной хроматографии также и такие методические приемы, как программирование температуры [67] и скорости потока газа-носителя [68]. Стремление несколько снизить требования к чувствительности детектирующих систем обусловило развитие техники капиллярной хроматографии на колонках относительно большого диаметра [69, 70]. По той же причине, а также в связи с необходимостью расширить круг применяемых в капиллярных колонках жидких фаз и ликвидировать трудности их нанесения в форме тонкой равномерной пленки были разработаны капиллярные колонки с покрытыми пористым твердым носителем стенками [71—74]. Идея создания таких колонок была ясно сформулирована еще в самых первых публикациях Голея [75]. В 19Й—1961 гг. была подробно изучена зависимость результатов, достигаемых с помощью капиллярной хроматографии, от тех или иных экспериментальных факторов [76, 77]. Это позволило оценить оптимальные условия газохроматографического анализа в капиллярных колонках. Была показана возможность их применения для экспресс-анализа и разработана соответствующая аппаратура [78—80]. [c.18]

Колонки из меди и ее сплавов применяются в капиллярной хроматографии достаточно часто. Они доступны, обладают достаточной механической прочностью, легко сочетаются с выполненной из металла газохроматографической аппаратурой. Высокая теплопроводность меди позволяет свести к минимуму температурные градиенты как при изотермических условиях, так и при работе с программированием температуры. Описаны многочисленные примеры высокоэффективного разделения, выполненного с помощью таких колонок (см., например, [5—10]). Это показывает, что медь и ее сплавы могут быть достаточно равномерно покрыты пленкой подвижной фазы, что обеспечивает высокую эффективность получаемых колонок. Химическая инертность меди в боль- [c.67]

Аппаратура. Хроматограф, любой газовый с двойным пламенно-ионизационным детектором и блоком линейного программирования температуры. Самописец, реагирующий прибор. Микрошприцы вместимостью 10—50 мкл. [c.102]

Метод газовой хроматографии является одним из самых современных методов анализа. Его отличительные черты — экспрессность, высокая точность, чувствительность, возможность автоматизации. С помощью этого метода могут быть решены многие аналитические проблемы выбором хроматографической системы и рабочих условий. Широкий набор стационарных жидких фаз и адсорбентов, с одной стороны, программирование температуры, высокое давление, специфические методы детектирования, с другой стороны, позволяют разделять и количественно определять соединения с едва заметной разницей в давлении пара. Степень универсальности и гибкости метода газовой хроматографии во многом определяется существующим техническим уровнем аппаратуры. Если в качественной газовой хроматографии надежная идентификация компонентов смеси может быть чаще всего обеспечена лишь сочетанием с други- [c.70]

Принято считать, что аппаратура также влияет на анализ триглицеридов. На основании опытов было решено использовать газовый хроматограф модели ОС-1С с устройством модели ТР-2А для многоступенчатого программирования температуры. Детектор — пламенно-ионизационный. Этот хроматограф имеет двойные колонки, и двойной детектор и обеспечивает хорошую стабильную нулевую линию при программировании температуры от 200 до 325° С при скорости 4° С мин. Температура детектора и испарителя пробы составляла соответственно 370 и 450° С. [c.130]

Книга посвящена модифицированному методу газовой хроматографии — методу, область применения которого непрерывно расширяется. В отличие от многих известных монографий по газовой хроматографии эта книга написана авторами — известными канадскими учеными — на основании собственных работ в данной области. Излагается созданная авторами теория хроматографии при программировании температуры, рассматривается влияние изменений температуры на различные параметры. Обсуждаются источники ошибок при количественных измерениях и указываются пути их устранения. Отдельная глава посвящена аппаратуре. [c.4]

Область температур программы зависит от разности в температурах кипения наиболее и наименее летучих компонентов она зависит также от температурных ограничений, связанных со стабильностью пробы и неподвижной фазы, и от характеристик аппаратуры. Ввиду уже упоминавшегося изотермического предела 80—100°, минимальная ширина области температур может быть на 80—100° меньше интервалов температур кипения пробы. Например, для компонентов пробы с интервалом температур кипения О—400° программирование температуры будет от 50 до 350°. Если эта конечная температура слишком высока для неподвижной фазы, то можно выбрать другую программу и насадку колонки, чтобы получить температуры удерживания от О до 300°. С другой стороны, можно выбрать более высокую конечную температуру, чтобы достичь лучшего детектирования или более высокой точности. Конечная температура может быть выше максимально допустимой температуры при изотермическом режиме, так как ее применяют только в течение короткого времени, и тогда, когда разделение компонентов пробы с воздухом уже произошло. [c.203]

Программно управляемое выполнение операций отдельными блоками аппаратуры является необходимым условием автоматизации, и в последнем разделе о градиентном элюировании мы рассмотрим некоторые примеры такого управления. В простейшем случае сигналы, управляющие работой отдельных функциональных единиц хроматографа (насосов, кранов, регуляторов температуры), задаются механическим замыканием контактов по периметру диска, вращаемого мотором с постоянной скоростью. При программировании однофункциональной работы градиентного программатора можно использовать описанный выше график, который считывается фотоэлектрическим детектором, формирующим аналоговый сигнал по определенным графиком условиям. Циклическая работа аппаратуры программируется петле- [c.60]

Программирование температуры — вариант элюентного способа, при котором разделение проводится не при постоянной температуре (как при классическом элюентном способе), а при постепенном или скачкообразном нарастании температуры по всей длине колонки. В отличие от хроматермографического варианта градиент температуры вдоль колонки и движущаяся электропечь отсутствуют, что намного упрощает конструктивно систему нагревания колонки и создает преимущества в развитии и применении этого варианта перед хроматермографией. Однако, как показали Жуховицкий и Туркельтауб, отсутствие движущегося градиента температуры по слою сорбента не позволяет получить столь большое обогащение концентрации компонентов на выходе из колонки, как при наличии градиента температуры. Тем не менее постепенный рост температуры при постоянной скорости потока газа-носителя ускоряет вымывание из колонки сильно удерживаемых компонентов и создает благоприятные условия для разделения многокомпонентных смесей. Программирование температуры означает, что повышение температуры в течение времени процесса разделения производится с некоторой выбранной постоянной или переменной скоростью, т. е. по заданной программе. Колонку нагревают электрическим нагревателем, питаемым от автотрансформатора, соединенного с автоматическим регулятором — задатчиком скорости изменения температуры. Теория, методика и аппаратура данного варианта подробно изложены в монографии канадских ученых Харриса и Хэбгуда (см. приложение), [c.19]

Хроматографические методы можно также классифицировать в соответствии с типом применяемой аппаратуры. В рамках такой классификации мы различаем колоночную хроматографию (простую или с программированием температуры или давления), капиллярную, тонкослойную (на закрепленных слоях, содержащих связующее, или на незакрепленных, не содержащих связующее) или плоскослойную хроматографию. Если желательно подчеркнуть характер носителя неподвижной фазы, то различают бумажную хроматографию, хроматографию на крахмале, целлюлозе или модифицированной целлюлозе, на полиамиде и т. п. [c.34]

Теория, методика и аппаратура данного варианта подробно изложены в кн. Харрис В., Хвбгуд Г. Газовая хроматография с программированием температуры. М., Мир, 1968. [c.18]

Никелли (1962) объединил эти преимущества с достоинствами метода программирования температуры и показал эффективность такой комбинации на весьма убедительном примере. Он разделил менее чем за 40 мин смесь спиртов, алканов и алкенов, содержащую более 30 компонентов, в интервале температур кипения 50—400°. Вое компоненты без исключения хорошо разделялись между собой и давали острые пики, поддающиеся точному количественному расчету. Для разделения применялась колонка длиной 1,5 ж, заполненная стеклянными микрошариками с 0,5% карбовакса 20 ООО в качестве неподвижной фазы. Диаметр микрошариков составлял 0,2 мм. Эмпирически были определены оптимальная скорость газа-носителя (50 мл гелия в 1 мин) и скорость нагрева (9 град мин). Начальная температура равнялась 55° применяемая аппаратура не позволяла ее понизить. [c.412]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Контроль температуры должен распространяться на все ступени процесса важна как температура, при которой образец вводится, так и температура конструктивных элементов трубок, главным образом металлических. Следует еще раз подчеркнуть, что процесс разделения, избирательность и время удерживания существенно зависят от температуры. Природные смеси аминокислот всегда сложны. Практически невозможно выполнить полный анализ смеси при одной температуре, поскольку, какой бы образец ни фракционировался, в смеси обычно присутствуют как высоко-, так и низкомолекулярные соединения с разной степенью полярности. Из сказанного ранее следует, что метод с программированием температуры является лишь разновидностью многоколоночного метода, в котором, например, три колонки используются при трех различных температурах, а детектор присоединен к каждой колонке. В таком ступенчатом температурном методе объединяются достоинства изотермического метода и метода программирования температуры — правда, при этом предъявляются очень высокие требования к аппаратуре. Маки-суми и Сароф [60] воспользовались этим комбинированным методом для разделения метиловых эфиров трифторацетиламинокислот (ТФА-аминокислот). [c.302]

Определению содержания антиоксидантов фенольного и аминного типа методом ГХ ib каучуках и резинах [116, 118, 122, 179—187]i и других объектах [167—178] посвящены работы отечественных и зарубежных авторов. Общим для этих работ является применение типовой аппаратуры для экстракции антиоксиданта и анализа, что позволяет применять методики для определения как MOHO-, так и бисфенольных антиоксидантов в каучуках и резинах, а также при их санитарно-химическом исследовании. Замена колонок из нержавеющей стали на стеклянные [180] позволяет проводить анализ термически и каталитически неустойчивых аминных антиоксидантов. Интересен и перспективен разработанный метод определения типа антиоксиданта в микрообразце каучука или резины (навеска 1—5 мг, продолжительность анализа около 30 мин). В методе используется ввод твердой пробы в испаритель и программирование температуры колонки. [c.71]

В самом общем виде суммарная погрешность результата измерений складывается из случайной и систематической состав Л 1ющих. Источниками погрешностей результатов хроматографических измерений являются факторы, которые можно разбить на три группы 1) поддающиеся количественной оценке 2) не поддающиеся количественной оценке 3) неизвестные. Если исключить грубые промахи, то в хроматографии имеют место следующие причины возникновения погрешностей возможная, неоднородность анализируемой пробы невоспроизводимость работы системы дозирования потеря части пробы (негерметичность разделительной системы, потери в дозаторе, необратимая адсорбция, каталитические превращения,, деструкция) образование ложных пиков ( память шприца, мембраны испарителя или других частей аппаратуры, реакция на броски давления при переключении кранов, эффект режимов градиентного элюирования, программирования температуры или давления) колебания условий разде- [c.394]

В разделе, посвященно.м аппаратуре и технике работы, значительное место занимают статьи, где описаны ионизаци-анные методы детектирования, а также рассмотрены вопросы программирования температуры в хроматографическом анализе. Статья Л. П. Линдмана и Дж. Л. Энниса знакомит с использованием обычного масс-спектрометра в качестве детектора для газовой хро.матографии. [c.4]

Метод, использующий трубку для концентрирования, используют в настоящее время также в комбинации с капиллярной газовой хроматографией [99 - 104]. Однако в этом случае в связи с чрезвычайно малым внутренним объемом капиллярной колонки должны приниматься специальные меры, чтобы избежать йедопустимой потери эффективности разделения при переводе десорбируемых веществ из трубки в колонку. Успешно испытана следующая методика входная часть капиллярной колонки (или вся колонка) охлаждается твердой двуокисью углерода или жидким азотом во время вымывания концентрата из трубки для отбора проб в колонку, так что определяемые компоненты вымораживаются как раз у входа, а избыточный газ проходит далее. После завершения этого этапа систему вновь устанавливают для нормальной работы и вводимые компоненты хроматографируют обычно при программировании температуры. Устройства для осуществления этого метода работы выпускаются промышленностью в качестве дополнения к стандартной аппаратуре для газовой хроматографии. [c.94]

В НКК благодаря малому диаметру и наличию сорбента выгодно сочетаются преимущества классических капиллярных и обычных насадочных колонок. Малый диаметр определяет существенные преимущества НКК по сравнению с обычными насадочными колонками. К ним относятся 1) высокая эффективность 2) экспрессность анализа проведенные в работе [14] расчеты показали, что время, необходимое для получения одной и той же степени разделения в НКК, в два раза меньше, чем в обычных колонках 3) более стабильный режим программирований температуры как следствие незначительной тепловой инерции колонок 4) миниатюризация колонок, т. е. возможность создания малогабаритной аппаратуры с компактным термостатом, в котором легко осуществить быстрый нагрев и охлаждение колонки 5) экономичность, т. е. более широкие возможности использования дефицитных и дорогостоящих сорбентов, так как количества используемых сорбентов невелики. В качестве недостатков НКК при сопоставлении с обычными насадочными колонками следует отметить 1) несколько более сложная и продолжительная техника заполнения, 2) необходимость использования детекторов с мертвым объемом менее 30 мкл (в частности, микрокатарометра), так как обычный катарометр слишком инерционен. [c.224]

Химическая активность материала аппаратуры проявляется в возникновении посторонних пиков на хроматограмме, например при анализе субмикрограммовых количеств триметилсилилпроизводных с помощью пла-менно-ионизационного детектора с программированием температуры до 250°С посторонние пики были вызваны летучестью прокладок дозатора [1]. Устранить это явление не удалось даже предварительным нагревом прокладок. Предполагается, что появление большей части пиков следует отнести за счет силоксановых полимеров различной молекулярной массы. [c.54]

Обратимая адсорбция с поверхности хроматографической аппаратуры может вызвать образование дополнительных ложных пиков. Образование ложных пиков особенно характерно для разделения с применением программирования температуры колонки [19 36, с. 52], когда макро- и микропримеси, адсорбировавшиеся из предыдущих проб на твердом носителе и поверхностях аппаратуры, десорбируются в следующем цикле программирования температуры. Одной из трудно обнаруживаемых причин образования ложных пиков при программировании температуры является обратимая адсорбция высококипящих веществ в штуцере детектора ионизации в пламени, не имеющего термостатированного подогрева корпуса. Во всех случаях при применении программирования температуры для определения примесей необходимо проведением повтррного (холостого) цикла программирования убедиться в отсутствии обратимой адсорбции веществ из анализируемой пробы. [c.43]

В данной главе описаны приборы, необходимые для хроматографии с программированием температуры. После прочтения гл. 7 может сложиться ошибочное впечатление, что газовая хроматография с программированием температуры по сравнению с изотермической газовой хроматографией имеет почти одни преимущества. В действительности авторы сознают, что ГХПТ имеет ряд недостатков в отношении аппаратуры температура должна изменяться в зависимости от характера пробы, требуются специальные устройства для регулирования газового потока, контроль нулевой линии менее прост, чем в изотермической хроматографии, требуется время для понижения температуры между анализами, и требования удовлетворяются в одних случаях простым, в других более сложным аппаратурным оформлением. Читатель должен ясно представлять себе, что, так как в конструкции приборов происходят непрерывные изменения, здесь описаны только некоторые общие черты аппаратуры, а отнюдь не коммерческие хроматографы. [c.258]

Имеется несколько способов стабилизации скорости потока в ГХПТ. Простейший способ поддержания почти постоянной небольшой скорости потока газа-носителя при повышении давления на входе заключается в том, что перед входом в колонку устанавливается устройство высокого сопротивления потоку. Например, для этой цели можно подобрать тонкую капиллярную трубку соответствующей длины из термометра. Хэбгуд и Харрис [1] применяли капилляр, который требовал перепада давления приблизительно в 10 раз большего, чем максимальный перепад давления по колонке. В этих условиях скорость газа-носителя изменялась менее чем на 2% при программировании температуры от 30 до 200°. Перепад давления на колонке длиной 2 м с. внутренним диаметром 6 мм изменялся от 3 см рт. ст. при 30° до 6 см при 200° при скорости потока 14 мл мин и давлении регулятора 0,8 атщ при скорости 120 мл1мин и давлении на входе 3,2 ати перепад давлений изменялся с 21 до 44 сл1 рт. ст. Если необходима более постоянная скорость, то следует поставить более высокое сопротивление на входе. Следовательно, для ограничения потока должны применяться еще более высокие давления, которые требуют соответствующей аппаратуры. [c.259]

Использование современной 8М0 - технологии, компонентов ведущих мировых производителей и высокая культура производства позволили добиться хороших показателей надежности выпускаемой аппаратуры. В настоящее время производство сертифицировано на соответствие стандарту ИСО 9000. Многие технические решения, использованные в производимой аппаратуре, защищены патентами. Выпускаемая фирмой аппаратура универсальна, перекрывает широкий спектр свойств измеряемых жидкостей, диаметров трубопроводов, скоростей потока, температур. Стационарные ультразвуковые расходомеры Взлет РС могут комплектоваться как контактными, так и бесконтактными датчиками, которые могут устанавливаться на трубопроводы диаметром от 10 до 4 200мм, удаленные от вычислительного блока на большое расстояние. Простая и удобная система программирования прибора позволяет при помощи клавиатуры программировать прибор на месте эксплуатации. Имеется система самотестирования значения измеряемых параметров потока жидкости, вид и продолжительность нештатных [c.139]

Аргоновые детекторы малочувствительны к нестабильностн параметров опыта (темпе1)атуры, давления, скорости газа-носнтеля). Условия, создаваемые в серийной хроматографической аппаратуре для кагарометров, вполне пригодны и для аргоновых детекторов. Следует лишь с осторожностью применять детекторы при повышенных температурах колонок с неподвижными фазами и при программировании до высоких температур колонок даже с адсорбентами, В первом случае опасно увеличение летучести неподвижной фазы, приводящее к увеличению фонового тока и шумов, а во втором — концентрирование влагн в колонке с последующим ее выделением. [c.134]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология