Пиридиния соли синтез

Пиридиния соли М-7а, М-34, Н-7а Пирилия соли М-14а, М-16 Пиримидина синтез М-25 Пиррола синтез [c.682]

Синтез проводят по методике, предложенной для получения 4-метокси-стирола (см. стр. 84). Смесь из 244 г (2 моля) 2-метокситолуола, 88 г (2 моля) паральдегида и 150 г концентрированной соляной кислоты охлаждают смесью льда и соли и насыщают при перемешивании хлористым водородом в течение—2 час. скорость подачи хлористого водорода регулируют таким образом, чтобы температура была равна 5—10°. Продукт реакции, обработанный льдом, экстрагируют петролейным эфиром и после промывки раствора в петролейном эфире ледяной водой и быстрого высушивания перемешиванием с сернокислым натрием обрабатывают 2 молями пиридина, как в случае синтеза 4-метоксистирола (см. стр. 84). Перегонкой и вакууме выделяют 25—50 г непрореагировавшего 2-метокситолуола и 130 г 4-метокси-З-метилстирола с т. кип. 105—107 (17 мм), выход составляет 49—55% от теорет., считая на 2-метокситолуол. 4-Метокси-З-метилстирол очищают повторной перегонкой в вакууме [211]. [c.169]

ПИРИДИН С. НэК — шестичленный гетероцикл с одним атомом азота, бесцветная жидкость с резким неприятным запахом, т, кип. 115,58° С смешивается с водой и органическими растворителями. П.— слабое основание, дает соли с минеральными кислотами, легко образует двойные соли и комплексные соединения. Получают П. из каменноугольной смолы, применяют в синтезе красителей, лекарственных препаратов, инсектицидов в аналитической химии как растворитель многих органических и неорганических веществ, для денатурации спирта. П. токсичен, действует на нервную систему, кожу. Максимально допустимая концентрация в воздухе 0,005 мг/л. [c.190]

Пиридин и его гомологи (пиридиновые основания) — это жидкости с резким неприятным запахом. Они содержатся в каменноугольной смоле и выделяются из нее в виде солей с кислотами. Существуют и многочисленные методы синтеза соединений ряда пиридина. [c.338]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Многие заместители, такие, как хлор- [64], фенокси- [65], альдегиде- [66], кето- [67], карбокси- [68], циано- 1б9] и нитрогруппы [55], не изменяются при гидролизе солей диазония. Синтез из аминов применим также для получения гетероциклов, например пиридина [70], пиразина [71], дибензофурана [72] и тианафтена [73]. [c.292]

А применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, Р-пиколина, аминокислот (метионина, протеина), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина Полиакролеин и его Na-соли-эмульгаторы, структурирующие агенты почв, лактонные производные полиакролеина улучшают св-ва бумаги и текстильных изделий Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат путей, обладает токсич действием, ПДК в воздухе 0,7 мг/м1 Т всп А 29 °С, КПВ 2,8-31% по объему [c.72]

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219] [c.139]

Электрохимическое восстановление гидроксиламинов получение 3, 229 пиридиния солей 8, 65 Электрохимическое фторирование карбоновых кислот I, 654 Электроциклические реакции олефинов синтез 1, 194 сл. циклоалканов синтез I, 147 Электроциклические реакции, обзоры [440] [c.141]

Цикл работ по расщеплению кольца в замещенных пиридинах и синтезу 4-замещенных пщридиновых оснований был выполнен А. Ф. Вом-пе с сотрудниками. Ими было показано, что расщепление ниридиниевых солей (I, К = СбНз(КОг) N [398, 399] аминами может протекать по одному из двух направлений (А) и (Б) [c.475]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

Пиридин используют в качестве растворителя (в том числе н для неорганических солей АдВг, Hg l2 и др.), применяют для денатурации этилового спирта (в качестве одоранта), а также как катализатор при некоторых органических синтезах. [c.369]

Имиды можно получить в результате действия амидов или их солей на ацилгалогениды, ангидриды или сложные эфиры карбоновых кислот, а также на сами кислоты [763]. Наилучшим методом синтеза ациклических имидов является реакция амида и ангидрида при 100 °С, катализируемая серной кислотой [764]. При обработке ацилгалогенидов амидами в молярном соотношении 2 1 при низких температурах в присутствии пиридина образуются N,N-диaцилaмиды (КСО)зН (см., например, [765]). [c.163]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Кроме рассмотренных выше систем, где активная метильная группа сопряжена с кватернизованным атомом азота, для синтеза цианиновых красителей используют оксониевые гетероциклы или их тиоаналоги. Так, а- или у-алкилзамещенные соли пирилия, бензопирилия и соли 9-метилксантилия [112— 116] при нагревании с этилортоформиатом в пиридине или смесн уксусного ангидрида с уксусной кислотой легко образуют пираниновые красители [c.113]

Производные пиридина встречаются в природе, и о некоторых из них пойдет речь в т. 2, разд. 17.5 и 17.7. Мы, однако, можем сразу же отметить тот факт, что очень важный биохимический окислительно-восстановительный процесс включает четвертичную соль амида никотиновой кислоты (никоти-намид, витамин РР). Биохимики называют это сложное соединение НАД (со-кращенпе от дкотиндмидаденинЗинуклеотид), и оно, вместе с подобным ему веществом Н А ДФ, играет значительную роль в процессах клеточного дыхания, фотосинтеза, синтеза карбоновых кислот с длинной углеродной цепью ( жирных кислот ), а также в процессе зрения. Ниже представлена схема процесса превращения НАД в его восстановленную форму. Заметьте, что окислительно- [c.635]

Наиб, удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци-клопентаднена или их гомологов, напр. [c.65]

Получают К, восстановлением кубовых красителей порошком Fe- в среде пиридина в присут. олеума или хлорсульфоновой к-ты при 40-80 "С. Образовавшуюся Fe-соль сульфата лейкосоединения обрабатывают содой и получают К. Существуют и др. способы синтеза К. Напр., кубозоль голубой К синтезируют окислением динатриевой соли ди-сернокислого эфира 2-амино-З-хлорантрагидрохинона (ф-ла I) в щелочной среде [c.552]

Это подтверждают многочисл. примеры синтеза пиридиниевых солей действием бромметилкетонов на пиридин. Модификация О. - К. Р. - взаимод. пиридина с соед., содержащими активир. метиленовую или метильную группу, напр. [c.411]

Соли N-ацилпиридиния получают по р-ции пиридинов с галогенангидридами или ангидриДами карбоновых к-т П с также м б получены взаимод пирилиевых солей с аминами Нек-рые П с - эффективные бактерицидные ср-ва (напр, N-цетилпиридинийхлорид), ПАВ, применяются в орг синтезе [c.528]

Известно несколько способов получения 5-этилпиколино-вой кислоты. Чаще всего используют окисление 2-метил-5-этилпиридина двуокисью селена в сухом пиридине с выходами 58 и 65% [1, 2]. Иногда кислоту получают окислением перманганатом калия в ацетоне ее стирильного производного (5-этил-2-стирилпиридина) [3]. Стирильное производное получают конденсацией 2-метил-5-этилпиридина с бензальдегидом в среде уксусного ангидрида. Синтез кислоты этим способом неудобен, так как занимает 7—8 дней, а кислоту приходится выделять в виде медной соли. Мы получали 5-этллпиколи-новую кислоту четырьмя способами [c.110]

Метил-3,4,5,6-(бис-триметилен)пиридин был получен Чичибабиным путем конденсации циклопентанона с паральде-гидом в присутствии ацетата аммония [1]. Нами предложен способ получения этого реактива из циклопентилиденцикло-пентанона через промежуточное образование пирилиевой соли [2], отличающийся простотой и удобством синтеза 2-метил- [c.53]

Прибор для синтеза состоит из круглодонной четырехгорлой колбы емкостью 3 л, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевымн трубками, мешалкой и термометром. В колбу помещают 315 г сухого аллилового спирта и 432 г сухого пиридина (см. примечание 1) и вытесняют воздух из колбы сухим N2 или СОз (см. примечание 2). Колбу погружают в смесь льда и соли и при перемешивании вводят по каплям в течение 6—8 ч 505 г свежеперегнанного дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты (мольное соотношение С НдРОСЛз .СНа = СНСНаОН СдН Ы = 1 2,1 2,1), поддерживая температуру от О °С до 5 °С (см. примечание 3). При этом выпадает осадок солянокислого пирИдИна. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре и прибавляют холодную воду до растворения осадка. Органический слой отделяют, промывают 2%-ным раствором карбоната натрия, водой до нейтральной реакции (индикатор — бумага конго), прибавляют 5 г порошкообразной соды (см. примечание 4) и перегоняют в вакууме. Отгоняют легколетучую фракцию при 30—50 мм рт. ст. и температуре бани 40—100 °С и немедленно (см. примечание 5) перегоняют продукт реакции. Перегонка ведется на масляной или металлической бане (см. примечание 6) нз колбы с низким дефлегматором при давлении [c.66]

Прибор для синтеза состоит из круглодонной четырех-горлой колбы, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником с хлоркальциевымн трубками, мешалкой и термометром. В колбу помещают 100 мл сухого бензола, 171 г сухого, н-бутанола и 182 г сухого пиридина (см. примечание 1). К этой смеси при интенсивном перемешивании и охлаждении в бане со льдом и солью прибавляют по каплям в течение 3—5 ч раствор 153 г (1,15 жоль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты в 80 мл сухого бензола. При этом выпадает осадок солянокислого пиридина. Температура реакции поддерживается в пределах [c.74]

Синтез пикрамина С. С.мешивают 35 мл пиридина с раствором 6,5 окиси кальция в 40 мл воды и охлаждают в ледяной бане. К суспензии прибавляют с.месь 11,6 г (0,045 моль) сухой соли диазония и 5,46 г (0,015 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты, охлаждая реакционную массу в ледяной бане. Смесь приобретает темнозеленую окраску. Через б—8 добавляют при охлаждении по кзплям 60 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают 10—15 мл холодной воды. Для очистки сырой продукт размешивают в 200 мл воды, отфильтровывают от растворившейся примеси моноазокрасителя и полученный осадок растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 350— 400 мл воды и 3 мл 20%-ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают и выделяют пикрамин С, добавляя 40 г мелко растертого хлористого натрия. На следуюш,ий день осадок отфильтровывают и промывают 10—15 мл холодной воды. Получают б г пикрамина С в виде темного, почти черного порошка. [c.153]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

Каталитическое восстановление пиридиииевых солей - один из известных способов синтеза насыщенных азотсодержащих гетероциклов [32-39]. Соли пиридиния, обладающие дефицитом электронной плотности, легко подвергаются восстановлению. Каталитическое гидрирование пиридиииевых солей 20, имеющих при атоме азота оксиалкильиый заместитель, осуществляют в растворе абсолютного этанола при атмосферном давлении в присутствии диоксида платины при температуре 25-50°С [40] (схема 8) [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология