Цианистый водород коксового газа III

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА КОКСОВОГО ГАЗА В ГИДРОМЕТАЛЛУРГИИ ЗОЛОТА [c.87]

На рнс 65 приведена технологическая схема получения роданистого натрия из цианистого водорода коксового газа [c.274]

Исходным сырьем для производства азотной кислоты и диметил формамида (через диметиламин и метилформиат) служит природный газ. Диметилсульфоксид может быть получен из отходов химической переработки древесины , роданистый натрий — из отходов коксохимической промышленности (переработкой цианистого водорода коксового газа), этиленкарбонат — из окиси этилена и углекислого газа и т. д. [c.265]

При очистке газа от сероводорода имеется возможность получать значительные количества ценных для народного хозяйства серной кислоты и элементарной серы. Использование цианистого водорода коксового газа часто экономически нецелесообразно, так как существуют достаточно дешевые способы производства синтетических цианистых соединений. [c.102]

Производство роданистого натрия из цианистого водорода коксового газа. Процесс основан на реакции между циани- [c.81]

Рис. 15. Схема производства роданистого натрия из цианистого водорода коксового газа

Производство жидкой синильной кислоты из цианистого водорода коксового газа осуществлено также в коксохимической промышленности ФРГ. Синильная кислота получается в качестве попутной продукции при очистке коксового газа от сероводорода по аммиачному методу [90]. [c.87]

Мы уже указывали, что содержание цианистого водорода в коксовом газе зависит от содержания азота в угле и температуры коксования. Количество его в газе увеличивается с повышением температуры коксования и понижением влажности угольной шихты. Содержание цианистого водорода в газе колеблется от 0,5 до 1,6 г/л 3. [c.210]

Цианистый водород H N содержится в коксовом газе, он образуется в результате реакции азота топлива с углеводородом или NH3 с углеродом. Цианистый водород придает газу запах миндаля, который ощущается при концентрации 0,002—0,005 мг/л н действует разъедающе на металлы. Вдыхание воздуха с содержанием 0,2 мг/л цианистого водорода в течение 10 мин приводит к смерти. Наибольшая концентрация его в воздухе рабочей зоны не должна превышать 0,0003 мг/л. [c.198]

Цианистый водород в продуктах коксования. Коксовый газ содержит цианистые соединения, среди которых главную роль играет цианистый водород, обычно называемый синильной кислотой. Количество образующегося при коксовании цианистого водорода зависит от содержания азота в углях и условий пиролиза летучих продуктов коксования. Чем выше содержание азота в углях, тем больше в коксовом газе аммиака и цианистого водорода. Так, например, при коксовании донецких углей, содержащих 1,5—1,6% азота, содержание цианистого водорода в газе составляет 1,5—1,7 г/ж . Шихта Кузнецкого бассейна содержит 2,3— 2,5% азота и соответственно цианистого водорода в газе содержится 2,5—3,0 г/ж [39]. [c.79]

Этот процесс был разработан в начале 30-х годов в Германии [33]. Основной целью исследований, приведших к разработке этого процесса, было изыскание экономичного одноступенчатого метода удаления сероводорода и аммиака, содержащихся в коксовых газах, с превращением их в сравнительно чистый сульфат аммония и элементарную серу. До этого был разработан ряд комбинированных процессов одновременного удаления сероводорода и аммиака, но ни один из них не нашел широкого применения главным образом вследствие трудностей, вызываемых присутствием смолы и цианистого водорода в газах коксования. [c.199]

Прямой коксовый газ представляет собой сложную смесь газообразных и парообразных веществ. Помимо водорода, метана, этилена и других углеводородов, оксида и диоксида углерода, азота, в 1 м газа (при 0°С и 10 Па) содержится 80—130 г смолы, 8—13 г аммиака, 30—40 г бензольных углеводородов, б— 25 г сероводорода и других сернистых соединений, 0,5—1,5 г цианистого водорода, 250—450 г паров воды и твердых частиц. Газ выходит из коксовой печи при 700°С. Процесс разделения прямого коксового газа (см. рис. 16) начинается в газосборнике, в который интенсивно впрыскивается холодная надсмольная вода, и газ охлаждается примерно до 80°С, благодаря чему из него частично конденсируется смола. Одновременно в газосборнике из газа удаляются твердые частицы угля. Для конденсации смолы необходимо охлаждение газа до 20—30°С оно может производиться в холодильниках различной конструкции — трубчатых, оросительных, непосредственного смешения. В схеме, приведенной на рис. 16, используются трубчатые холодильники, в которых происходит конденсация паров воды и смолы. Понижение температуры газа способствует конденсации смолы и паров воды, увеличивает растворимость аммиака в конденсирующейся воде, что приводит к частичному поглощению аммиака с получением надсмольной воды. Смола и надсмольная вода из холодильника 2 стекают в сборник, где разделяются по плотности. В холодильниках не удается полностью сконденсировать смолу, так как она частично превращается в туман. Смоляной туман удаляется из коксового газа электростатическим осаждением в электрофильтрах, работающих при 60 000—70 000 В. [c.44]

Наличие в коксовом газе цианистого водорода создает трудности в эксплуатации установок МЭА-очистки и значительно понижает ее качество, подчас приближая содержание сероводорода в очищенном газе к 2 г/см . В таких случаях более эффективным абсорбентом сероводорода может стать ЭДА, чьи реакции с основными кислыми компонентами протекают следующим образом [c.23]

Цехи по очистке аза от сернистых соединений имеются на заводах для переработки углей с высоким содержанием серы. При улавливании сернистых соединений получают плавленую или коллоидную элементарную серу или серную кислоту. При извлечении сероводорода из коксового газа мышьяково-содовым способом образуются балластные соли, содержащие гипосульфит и роданистый натрий, которые на некоторых заводах выделяют как товарные продукты. На некоторых заводах из газа отдельно улавливают цианистый водород, который затем перерабатывается в роданистый натрий. На крупных коксохимических заводах имеются цехи переработки химических продуктов. [c.7]

Очистка коксового газа от сероводорода и цианистого водорода [c.186]

Содержание H N в коксовом газе жестко не нормируется. В прямом коксовом газе содержится около 1-3 г H N/m в зависимости от содержания азота в коксуемых углях и режима пиролиза химических продуктов коксования в подсводовом пространстве. В обычных условиях цианистый водород выводится из газа по технологическому тракту и содержание его в обратном коксовом газе невелико. Так на заводах Украины с открытым циклом конечного охлаждения и сероочисткой после бензольного цеха содержание H N по газовому тракту изменяется следующим образом,, г/м перед первичными холодильниками - 2,4 после первичных холодильников - 2,3 перед сатуратором 2,2 после сатуратора - 2,05 перед конечными холодильниками — 1,94 после конечных холодильников - 0,9 после сероочистки - 0,15. [c.186]

Естественно, что при поглощении цианистого водорода улавливаются и другие компоненты коксового газа. Оказывается возможным прохождение побочных процессов, характерных для окислительной сероочистки. При 35—40°С, удельной плотности орошения 2,5—3,0 дм раствора полисульфидов на 1 м газа и линейной скорости газа около 1 м/с достигается улавливание H N из газа на 85—90% при содержании тиоцианата натрия в растворе 350—400 г/дм. В растворе содержатся также, г/дм тиосульфат натрия - 50 карбонат натрия - 20 сульфат натрия — 20 гидросульфид натрия — 4. [c.279]

Как и в коксовом цехе, количество выбросов находится в прямой зависимости от культуры эксплуатации и правильного выбора технических решений. Так, закрытие цикла конечного охлаждения прекращает выбросы больших количеств бензольных углеводородов, цианистого водорода, аммиака, сероводорода, нафталина. Применение систем коллекторного сбора выхлопов из воздушек делает возможным возвращение их в газопроводы обратного коксового газа, очистку на специальных установках или даже каталитическое сжигание колле- [c.371]

Коксовый газ, пройдя стадии очистки от аммиака, пиридиновых оснований, удаления сырого бензола подвергается очистке от сероводорода и цианистого водорода. [c.65]

С промышленной точки зрения метан является более перспективным исходным материалом для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и в случае применения обычного трубчатого реактора интенсивный подвод большого количества тепла для поддержания температуры 1500° представляет в промышленных условиях очень значительные трудности. Выше упоминалось о проведении реакции в электрической дуге как об одном из решений этой проблемы. Вторым решением является сожжение части реагирующих газов внутри реактора. Последний способ был применен при осуществлении реакции (2) и используется сейчас при промышленном производстве цианистого водорода из нефтяного сырья. Этот метод разработан в начале тридцатых годов Андрус-совым [6], который пропускал при 1000° над платиновым катализатором смесь аммиака, кислорода и метана, полученного гидрированием угля или из коксовых газов. В смеси должно находиться достаточное количество кислорода, чтобы могла протекать реакция [c.376]

Лишь сравнительно небольшое количество цианистого водорода вырабатывают из цианистых солей натрия или кальция или извлекают из коксового газа. Значение обоих этих источников резко снизилось в результате разработки процессов производства цианистого водорода из метана и амми--ака. Современный процесс получения цианистого водорода разработан на основе обширных исследований раннего периода и на протяжении прошедших лет был значительно усовершенствован. [c.224]

В первом случае производят очистку газа, практически не содер-жащего сернистых соединений, поэтому она относительно проста. Коксовый газ содержит до 1000 мг/м сернистых соединений, нафталин, цианистый водород и другие примеси, отравляющие катализатор. [c.438]

Дальнейшая очистка коксового газа заключается в удалении и ИСК. Оба эти соединения чрезвычайно ядовиты. Содержание сероводорода в воздухе в количестве 0,1 % смертельно для человека. Сероводород и цианистый водород в присутствии влаги оказывают интенсивное корродирующее действие на стальную аппаратуру. [c.170]

Содержание сероводорода и цианистого водорода в коксовом газе зависит от содержания серы и азота в угольной шихте и колеблется в широких пределах. Так, сероводорода может быть в газе 5—40 г/м а цианистого водорода — 0,4—2,0 г/м1 Сероводород и цианистый водород растворимы в воде, поэтому при охлаждении газа в первичных газовых холодильниках они частично растворяются в надсмольной воде вместе с аммиаком, образуя соответствующие соли аммония. [c.170]

Недостатки вакуум-карбонатного метода заключаются в неглубокой очистке коксового газа от сероводорода Н З и цианистого водорода H N (на 85—90 %), а также в значительном расходе пара, электроэнергии и воды. [c.173]

Очистка от циана При значительном содержании в коксовом газе цианистого водорода, экономически целесообразно получение цианистых продуктов. В этом случае циан следует извлекать из газа до удаления серы. Извлечение циана раствором железного купороса позволяет добиваться 70—80 %-ной степени очистки. [c.175]

Коксовый газ содержит небольшие количества цианистых соединений, в которые переходит всего 1—2% азота, содержащегося в коксуемом угле. Образование цианистого водорода происходит из содержащегося в газе аммиака главным образом по следующим реакциям [c.474]

Натрий роданистый Белые кристаллы ГОСТ 13367-77 Сорт высший NaS N 2НгО 68-70 Fe —0,0001 Pb —0,01 S —0,001 СГ —0,01 нераств. в HjO в-ва — 0,001 На основе цианистого водорода коксового газа В полиэтиленовых мешках, вложенных в четырехслойные бумажные, В качестве растворителя в производстве синтетического волокна Нитрон [c.249]

Использование солей на основе цианистого водорода коксового газа в гидраметаллургия золота. Лебедева Г. Н., Котлик С, Б., Головин А. А., Ш е в ел е в а Л. Д. В сб. Вопросы технологии улавливания и переработки продуктов коксования . № 3. М., Металлургия , 11974 (МЧМ СООР), с. 87—91. [c.170]

Получение роданистого натрия (Na NS) непосредственно из цианистого водорода коксового газа состоит из двух стадий [c.273]

H N, извлекаемый в избирательном абсорбере НгЗ (около 50%), не отпаривается полностью в регенераторе и накапливается в циркулирующем растворе в виде цианида, тиоцианата и железоцианидных комплексов до равновесной концентрации. При очистке газов, содержащих 0,9 г нм или меньше HGN (обычная концентрация цианистого водорода в большинстве каменноугольных газов), трудностей не возникает. Сообщают [19], что при очистке типичных каменноугольных газов получаются растворы, содержащие 2 г л H N, 0,8 г л HS N и 8 г л железоцианидных комплексов такие растворы могут успешно применяться без снижения их абсорбционной емкости. Однако белее высокие концентрации цианистого водорода в газе, поступающем на абсорбцию, приводят к значительно большему содержанию загрязняющих примесей в растворе и к значительному уменьшению абсорбционной емкости раствора по отношению к НгЗ. Данные по эксплуатации установки, работающей по процессу Коллина, при очистке коксового газа, содержащего 3,3 г нм HGN, показывают, что после нескольких недель работы абсорбционная емкость раствора по отношению к сероводороду уменьшилась с 10 до 3 г л, а содержание цианистого водорода в растворе увеличилось с 2 до 7 г л. Концентрация тиоцианата повышалась довольно медленно и достигла максимума при значении, равном 2 г л, в то время как содержание цианидов железа очень быстро увеличилось до 12 г/л. Снижение абсорбционной емкости раствора можно предотвратить непрерывным удалением из системы небольшой части раствора, заменяемого соответствующим объемом конденсата водяного пара. Образование железоцианидных комплексов можно значительно уменьшить заменой первоначально применявшихся чугуна и углеродистой стали в зонах высоких температур алюминием. [c.83]

Возможны рзличные варианты использования холода для улучшения энергетических показателей установки и улучшения технологических параметров. Так, например, возможно охлаждение газа перед улавливанием и в результате существенное улучшение показателей улавливания. Это позволяет перейти от абсорбции к вымораживанию бензольных углеводородов, диоксида углерода, конденсации аммиака, цианистого водорода и сероводорода. В другом варианте коксовый гаэ охлаждается газом после дросселирования перед первой или второй ступенями компрессии. При этом уменьшается расход энергии на сжатие и потребная мощность внешнего привода может быть уменьшена на 55—60%. [c.295]

Ка8СК - 50 - 60 г/л, КагСОз - 18 г/л, АзгОз - 15 г/л) и подкисляется серной кислотой. Выделяющиеся сульфиды мышьяка используются для приготовления рабочего раствора их растворением в КаОН или КззСОз. Раствор балластных солей упаривается досуха и прокаливается в присутствии воздуха. Получаемый сульфат натрия используется в стекольной промышленности. В результате очистки коксового газа по мышьяково-содовому методу сероводород улавливается на 90 - 95%, цианистый водород на 90%. [c.68]

Современную технологию этого процесса можно показать на примере производства цианистого водорода из коксового газа, обогащенного метаном [7]. Содержание метана в газе было увеличено за счет гидрирования части окиси углерода, присутствующей в том же газе. Смесь газов, которую вводили в реактор, содержала 12—13% метана, 11 —12% аммиака и остальное — главным образом сухой воздух. Катализатором служила платинородиевая сетка. Процесс проводили при 1000°. Выходящие из реактора газы, содержавшие около 8% цианистого водорода, немгдленно охлаждали до 150°, после чего непрореапфсвавший аммиак удаляли промывкой водным раствором кислого сульфата аммония. Освобожденные от аммиака газы промывали водой, охлажденной до 5°, и получали 3%-ный раствор синильной кислоты, перегонка которого давала 100%-ный цианистый водород. Выход цианистого водорода равнялся 70%, считая на метан, и 60%, считая на аммиак. Вместо того чтобы улавливать непрореагировавший аммиак в [c.376]

Смишек и Черны [36] приводят данные об успешной эксплуатации опытной установки адсорбционной сероочистки коксового газа в Научно-исследовательском топливном институте (Чехословакия), где для экстракции серы использован ксилол. Процесс проводят в двух последовательно включенных адсорберах первый адсорбер содержит частично отработанный уголь, во втором — свежий уголь. В процессе очистки содержание серы в угле первого адсорбера повышается с 25— 30 до 80—85% (масс.), во втором адсорбере с О до 25—30%. Исходный газ содержал 5 г H2S на 1 м , после очистки — 20 мг. Одновременно удалялось 15—20% органической серы и 20% цианистого водорода. Эксплуатационные затраты на 1 т выделенной серы составили [c.290]

Мышьяково-содовый способ очистки газа Данный способ дает возможность улавливать 90—99 % сероводорода, содержащегося в коксовом газе, и практически полностью очищать газ от цианистого водорода. Здесь используется способность сероводорода к окислению с образованием элементарной серы. В качестве поглотителя применяется расгюр оксисульфомышьяковисто-кислого натрия Ка,,А528502, приготавливаемого из кальцинированной соды На СОз и белого мышьяка Аз О . [c.173]

При охлаждении газа в первичньгх газовых холодильниках часть содержащегося в нем аммиака (до 30 %) растворяется в конденсирующихся водяных парах, образуя надсмольную воду. В конденсате растворяются также частично углекислота, сероводород, цианистый водород и другие соединения коксового газа, обладающие кислыми свойствами. С ними аммиак образует соответствующие соли. Некоторые из них термически неустойчивы и при нагревании воды до температуры кипения разлагаются, выделяя аммиак. К таким солям относятся углекислый аммоний (NH )з Oз, цианистый аммоний NH N, сернистый аммоний (НН )28. Входя- [c.185]

Для выделения из надсмольной воды аммиака ее подвергают дистилляции. При нагревании до 100° острым паром из нее выделяется растворенный аммиак и происходит разложение части аммонийных солей, образовавшихся при взаимодействии аммиака коксового газа с содержащимися в нем примесями — двуокисью углерода, сероводородом, серным и сернистым ангидридом, хлористым водородом, цианистыми соединениями и др. Такие аммонийные соли, как (НН4)гСОз, NH4H O3, (НН4)г5, легко разлагаются при нагревании с выделением аммиака. Для разложения остальных аммонийных солей надсмольную воду обрабатывают в дистилля-ционной колонне известковым молоком, например [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология