Полиуретаны полимеризация

Получение полиуретанов . Полимеризацию гексаметилендиизоцианата с гликолями проводят в такой же аппаратуре, как и переработку найлона (см. стр. 258). Диизоцианат и гликоль, взятые в мольном отношении 1 1, загружают в реактор и для достижения гомогенности расплава нагревают до 200 °С. Расплав полиуретана выдавливают из реактора в виде ленты, щетины или моноволокна (полимеризацию можно проводить также в инертном растворителе, например в хлорбензоле). [c.263]

Ступенчатая (или миграционная) полимеризация (полиприсоединение) по своим закономерностям и структуре образующегося полимера сходна с поликонденсацией. Присоединение каждого последующего мономера к растущей цепи, которая тоже является устойчивой частицей, осуществляется путем перемещения (миграции) водорода. Такой процесс имеет место при синтезе полиуретанов из изоцианатов и гликолей [c.69]

В результате проведения лабораторных исследований будут разработаны новые процессы получения существующих и вновь создаваемых типов полиамидов. Формование крупногабаритных изделий технического назначения ограничивается возможностями традиционных методов переработки — литья под давлением и экструзии. Поэтому следует отдать предпочтение методу получения таких изделий непосредственно из мономера, реализуемому, например, при анионной полимеризации капролактама. Подобные процессы могут оказаться вполне конкурентными с аналогичными процессами получения других полимеров, например жестких полиуретанов. [c.20]

Известен способ прививки винилхлорида на сополимер этилена с винилацетатом, используемый в промышленности, однако при этом способе трудно получить прозрачный материал [194]. Кроме этого, существует способ [95, 96] прививки винилхлорида на термопластичный полиуретан, который растворяют ВХ, а затем ВХ подвергают радикальной полимеризации. Эластичные материалы получают без добавления пластификатора, поэтому они не мигрируют, обладают хорошей маслостойкостью и стойкостью к термостарению. [c.271]

Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

Примером миграционной полимеризации может служить образование полиуретанов из изоцианатов и гликолей [c.207]

Анализ кинетических закономерностей миграционной полимеризации сильно осложняется при переходе к 2,4-толуилендиизоцианату, широко применяемому для промышленного синтеза полиуретанов, вследствие различной активности групп N O. [c.208]

Повышение вязкости растворов полиуретанов в ходе полимеризации показывает, что средняя молекулярная масса полимера растет с увеличением продолжительности реакции. Существенное влияние на молекулярную массу оказывают температура и соотношение диизоцианата и гликоля (рис. 50). [c.208]

Миграционная полимеризация происходит также при смешивании диизоцианатов с полиаминами вследствие миграции водорода аминогруппы процесс протекает во много раз быстрее, чем при образовании полиуретанов со скоростью ионных реакций. Молекулярная масса получающихся при этом полимочевин зависит от природы растворителя известное значение также имеет температура-реакции. [c.209]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Диизоциапаты служат для выработки ценного вида высокомолекулярных веществ — полиуретанов (продуктов сополимериза-цип с гликолями—1,4-бутандиолом, этилен- и пропиленгликоля-ми) и юлиэфируретанов (продуктов полимеризации с пизкомоле-кулярными полиэфирами, содержащими на концах гидроксильные группы и получаемыми из адининовой и других дикарбоновых кислот с избытком гликоля) [c.231]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Полиуретаны в отличие от рассмотренных полимеров получают не полимеризацией, а полиприсоединением двухатомного спирта и диизоцианата (разд. 9.2). Полиуретаны часто производятся в виде облегченных материалов (в процессе получения к реакционной смеси добавляют воду, которая разлагает часть диизоцианата на амин и диоксид углерода, что и приводит к образованию пенистой структуры полимера). Полиуретаны используются для изготовления обивочных материалов, губок для мытья, текстильных материалов (мягкие облегченные вещества), а также в качестве изоляционных и конструкционных материалов (твердые облегченные вещества). Если вместо двухатомного спирта использовать трех- или многоатомный спирт, то образуются сетчатые полиуретаны, которые применяются как лакокрасочные материалы и отличные клеи. Из полиуретанов также вырабатывают синтетическую кожу, которая используется при изготовлении верха обуви. Торговые названия молитан (ЧССР), барекс (ЧССР). [c.291]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Примером ступенчатой полимеризации является полимеризация диизоцнангтов и двухатомных спиртов с образованием линейных полиуретанов [c.44]

Полимеры, образующиеся при таких реакциях поликонденсации, принято называть конденсационными полимерами, однако этот термин включает любые полимеры, из структуры которых следует, что они могли бы быть получены реакцией конденсации. Например, прн присоединении гликоля к т,низоцианату образуется полиуретан, который по своей структуре по этому определению является конденсационным полимером, хотя он был получен не реакцией поликонденсации, а реакцией миграционной полимеризации, без выделения низкомо-лекулярпого продукта [c.76]

В табл. 164 представлен широкий перечень ингредиентов ракетного топлпва и приведены их обычные названггя и часто встречающиеся обозначения и сокращения. Некоторые материалы могут применяться в различных модификациях, например нитроцеллюлоза — с различной нитрацией и степенью полимеризации, алюминий — с различным размером гранул. В этих случаях в табл. 164 приведены средние данные. Материалы могут изменяться в процессе получения композитного (гетерогенного) топлива, как, например, в случае реакции полиолов с образованием полиуретанов или при вознинковенин поперечных связей в жидком полибутадиене с образованием эластомеров. В этих случаях в таблице представлен конечный продукт, а не исходные соединения. Последние три колонки табл. 164 подразумевают, что ингредиент смочен большим, но конечным количеством воды при повышенном давлении и температуре около 25 С. [c.491]

С/10 мм рт. ст. гигр., легко поглощает из воздуха СОг хорошо раств. в воде, сп., эф., бензоле КПВ 0,93— 4,05%, ta a 73 С. Получ. каталитич. гидрированием ади-подинитрила под давл. в присут. избытка МНз. Примен. в произ-ве полиамидов, полиуретанов ингибитор коррозии сплавов А1 кат. полимеризации лактамов. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК [c.122]

Цветная р-ция Д (форма II) с р-ром Fe lj дает краснофиолетовое окрашивание Д - комплексообразующий агент применяется в экстракционном анализе Ag, А1, Ва, Ве, Са, d, Со, Си, Fe(III), Ga, Hg, In, La, Mg, Mn, N1, Pb, Pd, Se, Th, Ti, Tl(III), U(IV), Zn, Zr, в спектрофотометрич и гравиметрич анализе урана Хелатные комплексы Д с Си и А1 проявляют каталитич активность при полимеризации бутадиенов, при получении полиуретанов [c.48]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

По типу ступенчатой полимеризации неодинаковых молекул мономера происходит взаимодействие диизоцианатов с диоксосое-.динениями с образованием полиуретанов, диизоцианатов с диаминами с образованием полимочевин и т. д. Эти реакции основаны на перемещении подвижного атома водорода от одной молекулы к другой, содержащей двойную связь, с последующим присоединением всего остатка первой молекулы. Например, образование, поли- [c.56]

Структура концевых гидроксильных групп полиоксипропилен-гликолей и полиолов имеет важное значение в последующем синтезе полиуретанов на их основе. Первичные ОН-группы обладают более высокой реакционной способностью в этом процессе, в связи с чем, регулируя условия полимеризации (катализатор, гидроксилсодержащее стартовое вещество, температура), стремятся повысить их долю. Этого можно достичь также введением небольших количеств окиси этилена [77]. С другой стороны, подбором катализаторов можно нивелировать различия в реакционной способности различных гидроксильных групп на стадии уретанообразования. На практике используют оба подхода. [c.244]

Полиуретаны — полимеры, содержап],ие в основной цепи макромолекулы амидные и сложноэфирные группы. Полиуреааны получают реакцией миграционной полимеризации между гликолями и диизоцианатами. В качестве спиртовой компоненты используют простые эфиры, получаемые из окисей олефинов, или сложные эфиры — продукты конденсации дикарбоновых кислот с гликолями. В производстве полиуретанов преимуш ественно используют толу-илендиизоцианат и дифенилметандиизоцианат-4,4. [c.250]

Различные производные этиленимина и ПЭИ используются в производстве высокополимерных веществ. Так, ПЭИ ускоряет полимеризацию винильных соединений [242], а этиленимин [243] или N-замещенные этиленимины [244] в смеси с триэтиленди амином предложены вместо нитратов уранила или тория в каче стве катализаторов в производстве полиуретанов. [c.224]

Таким путем Сейлер, Шведеман и Джефферсон получили пористый полиуретан. Реакция полимеризации исходных мономеров проводилась в инертном растворителе до образования студия. Студень занимает объем и сохраняет форму сосуда. Последующее испарение жидкости позволяет получить материал с порами микронного размера. [c.347]

Данные малоуглового рассеяния показывают, что если для сетчатых полиблочных систем фазовое разделение сопровождается образованием модулированных структур, которые оказываются фиксированными на разных стадиях их развития, то при формировании взаимопроникающих полимерных сеток такие структуры образуются не всегда. Это было показано для случая образования ВПС при полимеризации стирола с дивинилбензолом в полиуретановой матрице. Как известно, при радикальной полимеризации не происходит одновременного роста всех цепей. В результате, фазовое разделение осуществляется в системе полиуретан — сополимер стирола с дивинилбензолом — смесь мономеров с постепенно уменьшающейся концентрацией мономеров. Это приводит к образованию фейзонов со значительными различиями размеров. Их расположение в системе не может быть регулярным. В то же время, формирование пространственной структуры проникающей сетки приводит к полному торможению диффузии образующихся цепей на определенной стадии развития сетчатой структуры. Это ограничивает возможности увеличения размеров микрообластей, а при малых добавках — и степени сегрегации компонентов, приводя к образованию систем фейзонного типа. [c.187]

Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

Даже в простейшем случае, когда высокомолекулярное соединение состоит из молекул одинакового состава, построенных по одному типу, оно является неоднородным по величине молекулярного веса, т>. е. является смесью полимергомологов. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образования, так и к природным полимерам, которые, по-видимому, претерпевают частичную деструк-пию и структурирование в процессе их выделения и очистки. Лишь использовав особые приемы, можно синтетическим путем получить полимеры, размеры молекул которых будут почти однородными. Так, например, Гипперт, Довел и Фордис [4] путем ступенчатого синтеза получили индивидуальные полиэтиленоксиды с мол. весом около 8000. Венжер [5] предложил способ получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола, путем полимеризации мономера в тетрагидрофу-ране в присутствии металлического натрия. Предложен также [6] способ синтеза монодисперсныХ полиуретанов. [c.7]

МЕТИЛ-2,4-ПЕНТАНДИОЛ (гексиленгликоль) СНзСН(ОН)СН2С(ОН)(СНз)2, -50 °С, t 197,1 °С d 0,9235, я 1,4263 раств. в воде, сп., эф., низших углеводородах iiKn 94 °С. Получ. гидрированием диацетонового спирта (кат.— мелкодисперсный Ni). Примен. для получ. пластификаторов поливинилхлорида, катализатора полимеризации олефинов, полиуретанов р-ритель и эмульгатор лакокрасочных материалов, а также в пенных огнетушителях компонент антифризов и парфюмерных изделий. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология