Азобензол комплексы

Сульфарсазен (4-нитробензол-1", 4-диазоамино-1, 1 -азобензол-2 -арсоно-4"-сульфонат натрия). В цитратно-аммиачном буферном растворе реагирует с кадмием спектры поглощения комплекса и реагента даны на рис. 13. Определению 5 мкг С(1 не мешают 2 мкг А1, Со, Си, №, Мп, РЬ, Зп и II 10 мкг Ag 25 мкг Рез+, Т1, 2г 50 мкг Ве и Ьа 500 мкг Мо +, и В присутствии 1000 мкг 2п кадмий предварительно экстрагируют дитизоном [316, 372). [c.94]

Кроме азобензола палладий может образовывать орто-металлированные комплексы с основаниями Шиффа, бензальд- [c.167]

Известна лишь одна реакция определения ниобия с органиче скими люминесцентными реагентами, основанная на образовании флуоресцирующего комплекса ниобия с 2,2 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-сульфокислотой (люмогаллионом ИРЕА). Было обнаружено , что в слабокислой среде, созданной 0,02 н. раствором щавелевой кислоты, люмогаллион ИРЕА взаимодействует с ниобием, образуя окрашенное в розовый цвет соединение, которое флуоресцирует красным светом. Спектр флуоресценции соединения ниобия с люмогаллионом ИРЕА имеет максимум при А=625—630 жк. Флуоресценция развивается в течение 20—30ж н, после чего ее интенсивность остается постоянной в течение суток. При уменьшении кислотности раствора до pH 5,0 интенсивность флуоресценции растет, а в интервале pH от 5,0 до 6,5 остается постоянной. [c.349]

Найдены новые весьма чувствительные люминесцентные реактивы с описанным механизмом действия. Для определения галлия предложен 2,2, 4-триокси-5 -хлор-1,Г-азобензол-3 -сульфокислота (люмогаллион). Чувствительность определений с этим реагентом равна 0,01 мкг галлия в 5 мл раствора. Образующийся комплекс с галлием извлекается изоамило-вым спиртом, при этом чувствительность увеличивается до 0,005 мкг галлия ъ 5 мл раствора. Сравнительное изучение люминесцентных реакций определения галлия показало, что реакция с применением люмогаллиона является наиболее чувствительной. Этот реагент завоевал признание и производится в СССР и Чехословакии. С его применением можно определять галлий в селене, в солях кадмия и кобальта и других реактивах и веществах особой чистоты. [c.10]

Вполне возможно, что комплекс н№леза, полученный Посоном в результате УФ-облучения смеси азобензола с Ге(С0)5, Должен, по-видпмому, иметь структуру, аналогичную структуре комплекса 60 (с то разнице , что вместо группы—СНг—замещает группа—КН— [58,а]). Однако Бейки и Миллс [c.336]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Внутримол. и реже межмол. М. с образованием хелатного цикла, содержащего ст-связь металл-углерод, наз. циклометаллированием. Последнее осуществляется при взаимод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллирование фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан ст-связью с о то-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол [c.40]

Сульфарсазен (Na- oль 4"-нитробензол-1",4-диазоамино-1,1"-азобензоЛ 2"-арсоно-4"-сульфокислоты) используют как реагент для спектрофотометрического определения марганца в рудах и горных породах [510]. Комплекс марганца с сульфарсазеном имеет [c.67]

В жидкокристаллических холестерических фазах наблюдалось также снижение скорости термической г ыс- гранс-изомери-зации тетразамещенного этилена с объемными заместителями [728]. Напротив, параметры активации термической цис транс-изомеризации относительно неполярных замещенных азобензолов не зависят от степени упорядоченности растворителя. Отсюда следует, что цыс-изомеры и соответствующие активированные комплексы с точки зрения их пространственной структуры близки и поэтому примерно одинаково реагируют на окружающий растворитель [729]. Если это так, то изомеризация азобензолов должна осуществляться путем обращения конфигурации, а не вращения см. реакцию (5.40) в разд. 5.3.2 и работы [527—529, 561]. Эти работы могут служить примером использования жидкокристаллических растворителей для изучения механизмов химических реакций [729]. [c.379]

Кадион (п-нитрофенилааоаминобенаол-п-азобензол) [573] — очень чувствительный реагент на кадмий и ртуть. Реакция, одна-ко, протекает медленно со временем и зависит от изменения температуры. На рис. 15 показаны кривые поглощения кадиона и комплекса его с ртутью. Максимальное поглощение для комплекса ртути наблюдается при X = 460 нм, а кадиона — при 560 нм, причем в присутствии солей Нд(П) поглощение кадиона сильно [c.115]

Комплекс галлия с 2,2, 4 -триокси-5-нитро-1,Г-азобензол-3-сульфокисло-той обнаруживает несколько большую интенсивность флуоресценции при извлечении изоамиловым спиртом, но он не люминесцирует в зодной среде [325]. [c.141]

Показано, что азобензолы являются полезными исходными соединениями для синтеза различных гетероциклических соединений с использованием комплексов переходных металлов. Одним из первых примеров является реакция азобензола с монооксидом углерода в присутствии [Со2(СО)в] [62]. Реакция нри 190°С приводит к внедрению одной молекулы СО с образованием индазолона (73) с выходом 55%, в то время как при 230 °С внедряются две молекулы СО, что дает 2,4-диоксо-З-фе-нил-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин (74) с выходом 80%- При использовании в качестве катализатора тетракарбонилникеля основным продуктом является соединение (75) [63]. [c.167]

Реакция азобензола с Рс1С12 приводит к орго-металлирован-ному комплексу (76), который легко реагирует с СО в воде или этаноле при 100 °С и давлении 15 атм, давая индазолон (73) с выходом 90% [64]. Комплекс (76) легко реагирует с изоцианидом, образуя стабильный комплекс (77), который при нагревании до 100°С разлагается, давая З-имино-2-фенилиндазолин (78) с хорошим выходом [65]. [c.167]

В работе [9] приводятся результаты исследования возможностей повышения чувствительности люминесцентных реакций определения галлия и ниобия люмогаллноном [2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислота] при замораживании растворов. Было выявлено, что спектры флуоресценции галлия и ниобия с люмогаллноном при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Один из максимумов близок к максимуму для незамороженного состояния, второй — сдвинут в коротковолновую область. Интенсивность флуоресценции ниобия и галлия с люмргаллионом при замораживании растворов резко возрастает у комплекса с ниобием более чем в 100 раз, а у комплекса с галлием в 10 раз. Спектры флуоресценции комплекса люмогаллиона с ниобием при [c.75]

В работе [388] использованы комплексы транс азобензола с три-хлоридом сурьмы и ло/)Я-метоксиазобензола трифторидом бора-Под влиянием воды 8ЬС1з и ВРд гидролизуются, и это ириводит к разрушению комплексов и обесцвечиванию растворов. Измерения проводят при 410 и 460 нм. Метод пригоден для определения влажности многих органических растворителей. [c.168]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Реакция протекает с промежуточным образованием анионных а-комплексов типа (139), присутствие которых доказано с помощью спектров ЯМР. Предполагают, что активность гетероцикла определяется его сорбцией на поверхности амида натрия в результате ион-дипольного взаимодействия между катионом натрия и пиридиновым атомом азота, зависящей от основности субстрата (оптимальный интервал рКа 4,5 6,5), положительным зарядом 6+ на а-атоме углерода и поляризуемостью связи =N, обеспечивающей делокализацию отрицательного заряда в а-комплексе [57, 755]. Гипотеза о сорбции позволяет объяснить трудность 7-аминирования неблагоприятной ориентацией амид-иона относительно -положения, а полное ингибирование реакции в присутствии краун-эфира и при наличии в субстрате двух метоксигрупп в орго-положении ( о/7го-дим токсиэф-фект )—связыванием катионов Na+. Ингибирование в присух-, ствии кислорода, нитробензола, азобензола дало основание предположить существование стадии одноэлектронного переноса от амид-.,аниона к субстрату, предшествующей образованию а-комплекса. [c.336]

Анилин сочетается в нейтральной среде по месту наибольшей электронной плотности — по атому азота, и в результате кинетически контролируемой реакции при этом образуется диазо-аминобензол [4а на схеме (7.96)]. Поскольку диазоаминобензол имеет. довольно большую основность, депротонирование промежуточного продукта 3 является обратимым. В присутствии более сильных оснований, например ацетат-ионов, катион 3 депрото-нируется с образованием продукта 4 в более кислом растворе, например в присутствии хлоргидрата анилина, депротонирование не происходит равновесие присоединения 1 + 2ч г 3 становится обратимым, и обе компоненты в результате термодинамически контролируемой реакции сочетаются с образованием и-амино-азобензола 5. Промежуточный продукт азосочетания (о-комплекс) [c.520]

Нитробензол и некоторые его нара-замещенные в присутствии Fe( O)g восстанавливаются СО при 210° С и давлении 200 атм в азобензол и его производные [1185]. Реакция протекает через азооксибензол, который в тех же условиях легко превращается в азобензол. При фотохимическом разложении Ре(С0)5 в нитробензоле выделяется СО и образуются комплексы, которые при обработке анилином и СНдСООН превращаются в азобензол [1186]. [c.120]

Описана еще более чувствительная люминесцентная реакция определения галлия с применением 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1, Г-азобензол-З-сульфокислоты, которая выпускается под названием люмогаллион ИРЕА. Этот реагент был выбран в результате изучения влияния заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями (см. стр. 74) и было показано, что комплекс галлия с люмогаллионом ИРЕА при pH 1,7—4,0 флуоресцирует оранжево-красным светом. В отсутствие галлия реактив в том же растворе не флуоресцирует. Образующееся соединение извлекается изоамиловым, [c.298]

Еще в 1900 г. Бамбергер обнаружил, что в отличие от л-окси-азобензола о-соединение образует спирторастворимую медную соль, плавящуюся при 225°. Медные, никелевые и кобальтовые соли о-оксиазобензола и бензолазонафтолов (1,2 или 2,1) легко получаются при сливании водно-спиртового раствора ацетата меди с насыщенным раствором азофенола. Соли обнаруживают типичные для комплексных соединений свойства они не растворимы в воде, очень мало растворимы в полярных и хорошо — в неполярных растворителях плавясь, они образуют интенсивно-окрашенные жидкости. Способность о,о -диоксиазосоединений давать устойчивые комплексы с металлами имеет большое значение в технике. [c.497]

Совсем недавно были выделены серебряные и палладиевые комплексы азобензола [16] и 5,6-бензоциннолина [17], который можно сравнить с г ис-азобензолом. Информация о строении этих комплексов отсутствует, но сама возможность их образования [c.1953]

Упоминалось [2831, что добавление азобензола приводит к осаждению B lg в виде молекулярного комплекса, отделяемого затем от SI I4 при температуре, более низкой по сравнению с температурой разложения азобензола. Удаление указанного молекулярного комплекса может быть осуществлено дистилляцией при этом весь бор концентрируется в кубовом остатке содержание бора в дистилляте заметно снижается. Аналогично действие натриевых или аммониевых солей пирролидиндитиокарбаминовой кислоты [2841, предложенных для очистки как жидких, так и газообразных органических и неорганических соединений кремния. [c.62]

Новые возможности люминесцентного анализа выявились в результате применения низких температур. Изучение выхода флуоресценции растворов комплексных соединений катионов металлов с органическими аддеидами при их замораживании в жидком азоте показало возможность повышения чувствительности люминесцентных реакций и применения колориметрических реагентов в качестве флуоресцентных [13]. Было выявлено, что спектры флуоресценции комплексов галлия и ниобия с 2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислотой при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Интенсивность [c.7]

Посон с сотр. [148] описал реакцию Ре2(С0)д с шиффовыми основаниями, полученными из ароматических альдегидов и кетонов, а также реакцию Ре(С0)5 с азобензолами под действием УФ-облучения. Для полученных соединений предложены структурные формулы 54 и 55. Димерный нитрозобензольный комплекс железа получен взаимодействием Ре(С0)5 [c.103]

Нитробензол дает димерный нитрозобензолтрикарбонилжелезо (696). При обработке комплекса 696 анилином в растворе метанола в ледяной уксусной кислоте образуется азобензол, тогда как в аналогичных условиях с /г-толуидином получается 4-метилазобензол. Следовательно, комплекс этого типа (69а или 696) может служить постоянным источником нитрозосоединений. При обработке комплекса 696 трифеиилфосфином происходит выделение окиси углерода в количестве 2 молей на 1 моль комплекса и с количественным выходом образуется пурпурно-красное диамагнитное соединение СеН5МОГе(СО)2[(СвН5)зР]. [c.347]

Смотреть страницы где упоминается термин Азобензол комплексы: [c.364] [c.51] [c.229] [c.256] [c.171] [c.111] [c.383] [c.384] [c.627] [c.1688] [c.1954] [c.627] [c.1688] [c.1954] [c.92] [c.66] [c.77] [c.263] [c.383] [c.336] [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология