Кристалличность и химическая активност

Повышенная гигроскопичность и большая химическая активность гидратцеллюлозных волокон по сравнению с хлопковым волокном объясняются более низкой степенью кристалличности целлюлозы в гидратцеллюлозных волокнах. Вследствие этого, а также из-за меньшего размера макромолекул у гидратцеллюлозных волокон наблюдается большая потеря прочности при набухании в воде. В мокром состоянии прочность вискозного и медноаммиачного волокон снижается на 40—50%. [c.23]

Дисперсные красители предназначены для крашения и печатания гидрофобных искусственных и синтетических волокнистых материалов ацетатных, триацетатных, полиамидных, полиэфирных, полиакрилонитрильных. При синтезе этих красителей были учтены особенности строения и свойств данных волокнистых материалов, отличающие их от природных и гидратцеллюлоз- ных волокон высокая степень кристалличности и компактность структуры, гидрофобность, пониженная химическая активность. [c.156]

При наличии элементов структуры, чувствительных к агрессивным воздействиям, процесс разрушения напряженных эластомеров в присутствии активной среды резко ускоряется, однако его скорость зависит от физической структуры материала. Это доказывается тем, что при неизменной химической активности полимера сильное изменение скорости разрушения имеет место при изменении его физической структуры в результате деформирования (рис. 4.1) и изменении морфологии кристаллизующихся полимеров (размер сферолитов, степень кристалличности [17]). [c.137]

Пути модифицирования полиолефинов в значительной степени связаны с особенностями их строения и свойств. Так, химическая инертность ограничивает возможности использования реакций в цепях полимеров и заставляет прибегать к достаточно специфическим приемам преодоления малой химической активности. Значительная кристалличность полиэтилена позволяет, воздействуя на молекулярную структуру полимера или варьируя условия кристаллизации, изменять характер надмолекулярных образований, от которых в большой мере зависят свойства материала. [c.4]

Сравнительно малая химическая активность, характерная для насыщенных низкомолекулярных углеводородов, присуща и высокомолекулярным парафинам. Проведение реакций в растворе часто затрудняется необходимостью подбора растворителя, растворяющего и полимер, и -продукт его химического превращения. Возможность проведения реакций в твердой фазе определяется степенью кристалличности полимера, так как скорость диффузии реагентов в кристаллических областях очень мала. [c.260]

Во-вторых, кинетика и направление реакций в твердых полимерах чувствительны к структурно-физическому состоянию полимера кристалличности, ориентационной деформации, механическому напряжению, сжатию, пластификации низкомолекулярными веществами и т. д. (см. тл. IV). Физической причиной этих эффектов является зависимость реакционной способности от молекулярной динамики. По этой причине различаются химическая активность концевых и серединных макрорадикалов, а также реакционная способность элементов основной цепи макромолекулы и боковых групп (см. гл. III, V), имеется корреляция между константами скорости и частотами молекулярных движений для реакций, протекающих в кинетическом режиме (см. гл. IV). По-видимому, с этой же причиной связана нивелировка ингибиторов по их реакционной способности в реакциях с перекисными [c.351]

Спектры поглощения стекловидных шлаков первой группы (см. рис. 58,а) характеризуются тремя широкими полосами в областях валентных колебаний Si—О—Si. Максимум поглощения полосы деформационных колебаний Si—О—Si в спектрах шлаков первой группы лежит в области 480 m S в спектрах шлаков второй группы — в области 515 см . В интервале частот 1100—800 см- по мере уменьшения содержания в шлаках первой группы оксида алюминия и увеличения содержания оксида магния в спектрах поглощения наблюдается возрастание числа полос. Наибольшей диффузностью обладает спектр образца шлака 4. Он представлен широкой интенсивной полосой с максимумом в области 960 см , полосой средней интенсивности 490 см- и тремя слабыми полосами 720, 688, 595 м- характерными для спектров мелилита. Частоты 1020, 980, 940, 860, 760, 715, 680, 645, 570, 485 см в спектре поглощения образца шлака 1 отождествляются с частотами окерманита. Смещение максимума поглощения в спектрах шлаков первой группы от 490 (шлак 4) до 480 см- (шлак 2), которое коррелирует с изменением их основности и соотношения A Os/MgO, свидетельствует об изменении структуры шлаков в результате повышения их степени кристалличности. Это приводит к увеличению химической стойкости шлаков (табл. 27), а следовательно и к уменьшению их гидравлической активности (табл. 28). [c.110]

Важным фактором, определяющим скорость диффузии или химического взаимодействия низкомолеку-ляриых жидкостей с полиамидами, является наличие в полимере кристаллических областей. С увеличением степени кристалличности уменьшается химическая активность полиамидов и скорость диффузии в них различных низкомолекулярных веществ. [c.82]

ЛИТОВ [17], при увеличении степени кристалличности скорость уменьшается, несмотря даже на одновременное увеличение размеров сферолитов. При больших деформациях, соировождаюшихся разрушением сферолитной структуры и превращением ее в фибриллярную, исходный размер сферолитов и их степень кристалличности практически не влияют на скорость разрастания трещин и прочностные свойства (табл. 4.1). Указанные закономерности носят общий характер, так как наблюдались не только при разрушении полихлоропрена в присутствии химически активной среды, но также для полипропилена в физически активной среде и на полихлоропрене и полиуретане в воздухе, причем как в хрупком состоянии, так и в высокоэластическом при разрезании (см. гл. 3). [c.146]

Во-первых, наличие большого количества функциональных групп в полимере, их близкое расположение дру1 к другу обусловливают их взаимодействия между собой, что понижает химическую активность материала при контакте с внешней средой. Во-вторых, активные центры в твердом полимере могут быть труднодоступными для молекул агрессивной среды из-за диффузионных ограничений. В-третьих, на реакционную способность полимеров суше-ственно влияет появление в них кристаллических областей. С повышением степени кристалличности возрастает химическая стойкость полимера, так как замедляется диффузия в него агрессивной среды. В четвертых, при действии на полимер химически активных сред на поверхности полимера часто образуются плотные слои из продуктов взаимодействия, что также снижает диффузию химически активных веществ к активным центрам. Наконец, пространственные связи в полимере могут также способствовать увеличению его химической стойкости, если эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. Характер поперечных связей существенно влияет на поведение полимера только в случае проникновения среды в его массу. При поверхностном же действии среды, особенно когда наблюдается образование на поверхности полимера плотной пленки из продуктов его превращения, характер поперечных связей на стойкость полимера практически не влияет. [c.40]

Полимеры производных п-ксилилена являются полимергомоло-гами алкилбензолов, отличающихся химической активностью. Однако вследствие высокой твердости полимера, нерастворимости его при температурах, обычно применяемых в органическом синтезе, и высокой степени кристалличности затрудняется диффузия реагентов в полимер. Только при набухании полимера в реакционной среде проявляется реакционная способность, характерная для ароматических соединений. [c.431]

Прп выборе носителей необходимо учитывать их природу и свойства, а также избирательное действие. Кроме структурной характеристики (аморфность, кристалличность, компактность поверхности), должны учитываться и следующие особенности носителей 1) химический состав и степень дисперсности 2) физические свойства поверхности (пористость, адсорбционные качества, электрические свойства, механическая прочность) 3) количество и концентрация катализатора, которые могут быть получены на носителе (толид,ииа нанесения, поглотительная емкость) 4) активная поверхность носителя и величина отношения [c.83]

Крашение химических волокон. Гидратцеллюлозные волокна окрашивают теми же красителями, что и хлопковые. Для крашения ацетатных, триацетатных и полиэфирных волокон применяют в осн. дисперсные красители. Полиамидные волокна легко окрашиваются мн. классами красителей наиб, широко используют дисперсные и кислотные, в т. ч. металлсодержащие, красители обоих этих классов, реже-нек-рые прямые и активные. Полиакрилонитрильные волокна окрашивают преим. катионными красителями для окраски в светлые тона м. б. использованы дисперсные красители. Крашение поливинилхлоридных волокон в светлые тона осуществляют дисперсными красителями при т-рах не выше 60 С (термостабилизированных - не выше 90°С), т.к. при более высоких т-рах волокна усаживаются причем для получения более интенсивных окрасок процесс проводят в присут. переносчиков. Полипропиленовое волокно, ввиду высокой кристалличности и отсутствия активных групп, способных взаимод. с красителем, окрашивают гл. обр. в процессе получения (в массе). [c.500]

Общее течение процесса полимеризации в твердом теле и строение образующегося полимера зависят не только от типа активных центров, которые могут иметь свободнорадикальный или ионный характер, но и от химической природы мономера. Весьма важное значение имеют структурные особенности твердого мономера — аморфность или кристалличность, наличие в его кристаллической решетке дефектов, т. е. микронарушений однородности, взаимная ориентация молекул. Для определенных случаев полимеризации в твердом теле известны своеобразные эффекты. [c.459]

Из предыдущих разделов ясно, что реакционная способность твердых веществ в очень большой степени зависит от их дисперс-ности и степени кристалличности, так как этими свойствами в зна-чительной мере определяются структурно-чувствительные процессы диффузии, посредством которых обычно и осуш,ествляется протекание реакции. Поэтому реакционная способность индивидуальных образцов твердого вещества в сильной степени зависит от химических способов их получения и предшествующей термической обработки. Так как при нагревании все обычные типы дефектов кристаллических решеток обнаруживают тенденцию к исчезновению, то, как правило, реакционная способность твердых веществ тем выше, чем ниже температура их образования. Так называемые активные твердые вещества, подробно изучавшиеся [c.405]

Если в отношении оптимальной пористой структуры теория в каждом отдельном случае может дать совершенно четкие рекомендации, то в отношении способов создания требуемой структуры дело обстоит гора.здо хуже. Некоторые общие способы регулирования пористой структуры катализаторов изложены в статье В. С. Чесаловой и автора [7]. Регулирование тонкой пористой структуры удобнее всего осуществлять на тех стадиях приготовления катализатора, когда его основные компоненты находятся в коллоидной форме. При обезвоживании гелей сжатие сруктуры, определяющее размеры пор, зависит от величины капиллярных сил, стягивающих структуру, и от прочности каркаса геля, противодействующей этому стягиванию. Воздействуя на оба эти фактора, можно в широких пределах варьировать размер тонких пор и внутреннюю поверхность катализаторов. Если каталитически активный компонент образуется в результате химического превращения осаждаемого вещества после его кристаллизации, то тонкая пористая стуктура определяется условиями проведения этого превращения, объем же крупных пор зависит от пористой структуры и степени кристалличности исходного вещества. [c.17]

При окислении происходит деструкция и структурирование макромолекул, изменяется химический состав полимера и его надмолекулярная структура (размеры сферолитов, кристаллитов, степень кристалличности и т.д.). Неокисленные полимеры (например, полиэтилен) обладают мелкосферолитной структурой. При окислении размер сферолитов сначала увеличивается, а затем уменьшается [35]. Вследствие этого в слое яокрытия, граничащем с каталитически активным металлом [36], а также в поверхностном слое покрытия [4, 35] размер сферолитов проходит через максимум в направлении, перпендикулярном поверхности пленки. С увеличением степени окисления аблюдается аморфи-зация полимера вследствие сшивания макромолекул и возникновения нерегулярности в их строении. Окисление может локализоваться в зоне адгезионного контакта, в объеме полимера, в поверхностных слоях. В зависимости от степени окисления и локализации окислительного процесса оно может увеличивать, уменьшать или не изменять лрочность металлополимерных соединений [37]. Если при окислении происходит изменение фазового и фи- [c.35]

IV. Крашение химических волокон. При разработке способов крашения волокон, полученных из различных синтетич. полимеров, а также изделий из них, встретились значительные затруднения, вызванные малым набуханием волокон, их высокой кристалличностью и низким содержанием активных групп, способных к взаимодействию с активными группами красителей. В зависимости от химич. природы волокна крашение его производят различными тфасителями. [c.390]

Как правило, на структурную активность преимущественное влияние оказываюг физические характеристики наполнителя (форма, размер частиц, шероховатость и т.п.) и его концентрация. Однако влияние физико-химических и химических характеристик поверхности наполнителя не может быть в этом случае исключено, так как оно может проявляться через сорбционное взаимодействие, смачиваемость поверхности наполнителя полимером и т.п. Действуя на различные уровни структурной организации полимеров, наполнители оказывают таким образом существенное влияние на другие свойства полимеров, которые чувствительны к структуре. Можно полагать, что введение наполнителя, способствующего повышению упорядоченности или степени кристалличности полимера, будет улучшать термическую стабильность наполненной полимерной системы. [c.100]

В отдельных случаях влияние агрегатного состояния и кристалличности полимера является более важным фактором, чем наличие или отсутствие пространственных связей. Вследствие этого, например, стойкость вулканизованных и невулканизованных смесей из кристаллизующегося наирита НТ при температурах ниже температуры плавления кристаллов и размягчения смеси в химически и физически активных средах одинакова [c.35]

Химические свойства бора в значительной мере зави сят от степени его кристалличности. Так, аморфный бор обладая активной поверхностью, адсорбирует значитель ное количество газов и влаги, омисл1яется на воздухе более реакционноспособен, чем бор кристаллический энергичнее взаимодейатвует с окислителями, обнаружи вает некоторую растворимость концентрированных щелочах. При температуре около 800° аморфный бор сгорает ослепительно ярким пламенем. [c.88]