Полимеризация изобутилена влияние температуры

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Основные стадии процесса экстракция, регенерация (разложение изобутилсерной кислоты), очистка и компримирование изобутилена, концентрирование изобутилена. На скорость поглощения изобутилена серной кислотой большое влияние оказывает температура процесса, время контакта изобутилена с кислотой, содержание изобутилена в исходной смеси и интенсивность смешения. Обычно температура реакции не превышает 40 °С, при более высоких температурах развиваются нежелательные процессы полимеризации. Большое значение имеет правильный выбор времени контакта, так как при увеличении времени контакта наряду с изобутиленом частично поглощаются и н-бутилены при использовании 60—65 %-ной серной кислоты время контакта составляет 15—30 мин. [c.220]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

В некоторых случаях введение катализатора еще недостаточно для начала полимеризации. Например, изобутилен пе полимеризуется при низкой температуре под влиянием четыреххлористого титана в отсутствие влаги. Соприкосновение же си- стемы с влажным воздухом быстро вызывает полимеризацию. Вода в этой реакции выполняет роль с о к а т а л и з а т о р а. Со-катализаторами катионной полимеризации являются также кислоты. [c.71]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Полимеризация изобутилена осуществляется под влиянием кислотных катализаторов. Степень полимеризации зависит от концентрации кислоты и температуры. Чем выше концентрация кислоты, тем легче идет полимеризация. Таким образом, изобутилен является типичным мономером, способным к катионной полимеризации. Полимеризация изобутилена, инициируемая перекисями, протекает лишь частично. [c.408]

Среди рассматриваемых мономеров наименьшими энтальпиями полимеризации обладают а-метилстирол и изобутилен (35 и 48 кДж/моль соответственно). Данное обстоятельство оказывает определенное влияние на полимеризацию этих мономеров, особенно ощутимое в случае а-метилстирола. Этот мономер не может быть превращен в полимер при температурах, превышающих 61 °С, поскольку эта температура является верхней предельной температурой полимеризации чистого мономера. Но и при более низкой температуре условия полимеризации этого мономера остаются неблагоприятными с термодинамической точки зрения. При 25 °С равновесная концентрация а-метилстирола составляет 2,2 моль/л, что соответствует предельной конверсии порядка 50 %. Рассмотренная ситуация становится еще более неблагоприятной по отношению к полимеризации карбонильных мономеров, например альдегидов, что следует из табл. 5.17. Предельные температуры полимеризации большинства альдегидов, исключая формальдегид, слишком низки. [c.281]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Еще более убедительная иллюстрация связи между полимеризацией и гидронолимеризацией этиленовых углеводородов получена нами при ближайшем исследовании химической природы гидротримера изобутилена. Мы избрали для этой цели следующий способ. Тот же самый исходный изобутилен мы подвергли полимеризации под влиянием разбавленной серной кислоты по Бутлерову, выделили из продукта этой реакции непредельный тример, подвергли его гидрогенизации в присутствии платинированного угля при 200° С и сравнили свойства приготовленного таким образом углеводорода с гидротримером, полученным из того же изобутилена действием крепкой серной кислоты, т.е. путем его гидрополимеризации. Свойства этих двух углеводородов, а именно их температура кипения, удельный вес и показатель преломления, оказались практически одни и те же, и, следовательно, оба эти углеводорода тождественны. То же самое, по-видимому, можно сказать относительно гидродимера изобутилена и углеводорода, получаемого гидрогенизацией непредельного, бутлеровского, димера изобутилена. Таким образом, гндронолимеризация изобутилена, очевидно-проходит через промежуточное образование непредельных полимеров этого углеводорода, которые превращаются затем в соответст, [c.214]

Следовательно, реакция полимеризации в присутствии фтористого бора протекает совершенно по-иному, чем в присутствии таких типичных катализаторов димеризации, как серная, фосфорная и безводная фтористоводородная кислоты. Хло-ристо- и фтористоводородная кислоты являются даже ядами процесса полимеризации изобутилена в каучукоподобные вещества, хотя на димори-зацию они оказывают весьма благоприятное влияиие. Это, возможно, объясняется тем, что, несмотря на низкую температуру (—100°), эти кислоты, хотя и в небольшом объеме, очень быстро приводят к димеризации изобутилена. Так как диизобутилен уже в минимальных количествах очень сильно ограничивает глубокую, цепную полимеризацию, то становится понятным неблагоприятное влияние этих кислот. Ядами являются и сернистые соединения (меркаптаны и сероводород), которые поэтому также должны быть предварительно удалены из изобутилена. В Германии, например, где изобутилен получают каталитической дегидратацией изобутанола на окиси алюминия, не возникает никаких затруднений в отношении чистоты. При выделении изобутнлена из газов крекинга его необходимо подвергать специальной очистке. Чаще всего это осуществляется селективной абсорбцией серной кислотой такой концентрации, чтобы она поглощала только изобутилен, совершенно не абсорбируя другие бутилены. После этого изобутилен десорбируется из серной кислоты, промывается и подвергается повторной перегонке (см. стр. 238). [c.568]

Мои прежние опыты показали, что изобутилен почти не способен подвергаться удвоению прямо изодибутилен получается из него не иначе, как переходя через триметилкарбинол и нагревая [последний с разбавленной серной кислотой в тех же случаях, где фаза гидратации не заметна, а температура не выше обыкновенной, изобутилен по меньшой мере у т р о я е т с я, т. е. превращается в изотрибутилен. Так, из опытов моих и Горяйнова известно, что маслообразный продукт конденсации, получаемый при поглощении изобутилена холодной смесью 3 ч. [концентрированной] серной кислоты и 1 ч. воды, представляет главным образом изотрибутилен, несмотря на то, что уплотняющее влияние кислоты бывает здесь сравнительно [медленно и] слабо и наибольшая часть изобутилена не полимеризуется, а превращается в триметилкарбинол. Действием на изобутилен более концентрированной кислоты достигается конденсация более значительной части вешества, и самая полимеризация идет дальше при употреблении концентрированной кислоты [происходит уплотнение всего количества углеводорода и] получаются почти исключительно масла с весьма высокой точкой кипения. Такое превращение понятно, так как и сами полимеры изобутилена могут под влиянием (концентрированной] серной кислоты полимеризоваться далее по крайней море, это доказано для изодибутилеиа опытами, произведенными в моей лаборатории Е. И. Ждановым. [c.353]

При изучении влияния носителя на полимеризацию изобутилена в присутствии фтористого бора параллельно были проделаны опыты с носителем и без носителя. В последнем случае в реактор не загружали активированный уголь, а только подавали изобутилен со скоростью 6 л/час и фтористый бор из 17,8 г К2304-ВРз. Температура опыта была 150°, количество изобутилена 50 л. [c.124]

Укажу еще на наблюдение, которое было сделано в моей лаборатории в 1934 г. под влиянием активированных глин оказалось возможным превратить нормальный бутилен в изобутилен, причем реакция шла довольно гладко [5]. Наконец, в присутствии искусственных алюмосиликатов, изготовленных из силикагеля путем пропитки его сернокислым алюминием и последующего гидролиза сернокислого алюминия, Гайеру [6] з да-лось получить катализатор, который при высокой температуре катализировал полимеризацию всех газообразных олефинов, а при низкой температуре вел себя аналогично флоридину в опытах Лебедева [2]. [c.179]

Вначале следует сказать, что они открыли производящую большое впечатление обратную зависимость между удельной электропроводностью некоторых каталитических растворов и степенью полимеризации поли-изобутиленов, полученных при добавлении мономера к этим растворам К сожалению, не были исследованы ни какие-либо другие зависимые переменные, например степень превращения (не считая некоторых грубых оценок скорости реакции), ни влияние концентрации мономера (в одной статье она даже точно не указана). Тем не менее в высшей степени оригинальный подход дал наиболее ценные и надежные сведения, но объяснение их, приведенное авторами, содержит некоторые явно уязвимые места, как будет показано ниже. Результаты этой группы авторов во многих отношениях дополняют данные группы Esso, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Эти исследования действительно можно сравнивать и сочетать, благодаря идентичности катализатора и температуры и близкого подобия растворителей, применявшихся в обеих сериях исследований. [c.148]

Изобутилен с давних пор являлся предметом изучения русских химиков. Еще Бутлеров показал, что изобутилен под влиянием серной кислоты превращается в димеры и тримеры. Позже Лебедев [231] для полимеризации изобутилена применил флоридин, указав, что этот процесс носит обратимый характер более высокомолекулярные продукты образуются при низких температурах через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д., но уже при 200° С создаются услозия, благоприятные для деполимеризации образовавшегося полимера. При —125° С Лебедеву [232] удалось получить полиизобутилен с молекулярным весом, достигающим по криоскопическим данным 8700. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология