Парциальные давления бинарных растворов

На рис. VI, 2, 4, 5 и 6 общее давление пара бинарного раствора было представлено как функция состава раствора. В качестве аргумента можно также использовать состав пара, определяемый кривыми парциальных давлений и отличающийся от состава жидкого раствора. Таким путем можно получить вторую кривую того же свойства системы—общего давления насыщенного пара раствора в зависимости от другого аргумента—состава пара. [c.194]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Рис- VI. 1. Полное и парциальные давления пара бинарного раствора. [c.186]

Из уравнений (123.5) и (123.6) следует, что парциальное давление пара каждого компонента над идеальным жидким раствором является линейной функцией его молярной доли в растворе. Общее давление пара над идеальным раствором равно сумме парциальных давлений отдельных компонентов. Для бинарного раствора [c.352]

Условие пропорциональности парциального давления компонента раствора, его концентрации для бинарного раствора записываются [c.247]

Общее давление бинарного раствора равно сумме парциальных давлений компонентов [c.116]

Основы теории разделения смесей путем перегонки удобно иллюстрировать на примере бинарной смеси. Способность каждого компонента бинарной смеси к испарению из раствора зависит от его концентрации в растворе и от упругости его паров. Эта способность к испарению количественно выражается парциальным давлением и для идеальных растворов может быть вычислена по закону Рауля, приводимому ниже [c.96]

Суммарное давление насыщенного пара (полное давление) и парциальные давления являются функциями температуры и состава раствора. При постоянной температуре состояние бинарного раствора компонентов А и В определяется одной переменной-концентрацией одного нз компонентов. [c.185]

В простейшем случае зависимость парциального давления пара растворителя от состава бинарного раствора имеет следующий вид [c.186]

Чем больше различие свойств компонентов раствора, тем, как правило, больше отклонение парциальных давлений от величин, соответствующих идеальным растворам, и тем более вет... роятна ограниченная взаимная растворимость компонентов Связь между отклонениями от идеального поведения н взаимной растворимостью в бинарных системах была рассмотрена [c.53]

Рис. 72. Зависимость парциальных и общих давлений пара реального (сплошные линии) и идеального (пунктир) бинарных растворов от состава при положительных а) и отрицательных (б) отклонениях ог закона Рауля

На рис. 7.3 схематически показан характер зависимости от состава конденсированной фазы парциальных давлений компонентов и общего давления пара над бинарным раствором, Диаграмма а относится к растворам с полоя< ительными, а диаграмма б — к растворам с отрицательными отклонениями. Пунктирные линии показывают соответствующие зависимости для идеальных растворов (по закону Рауля). [c.208]

Как известно, парциальные давления пара каждого из компонентов бинарной смеси над раствором (в нашем случае основной компонент — примесь) при заданной температуре Т выражаются соотношениями [c.35]

Парциальные мольные величины компонентов раствора взаимосвязаны. Так, если известна зависимость давления пара одного из компонентов бинарного раствора от его концентрации, то можно вычислить давление пара другого компонента. Это позволяет существенно сократить число экспериментальных определений, необходимых для термодинамической характеристики растворов. [c.83]

В этом разделе мы остановимся на давлении паров компонентов бинарного (двухкомпонентного) раствора. В идеальном случае для жидкостей, растворимых друг в друге в любых отношениях, выполняется закон Рауля, описывающий давление паров каждого из компонентов как функцию его концентрации, выраженной в мольных долях X. Если —давление паров чистого компонента а, а р° — давление паров чистого компонента Ь, то парциальное давление паров компонента а над раствором равно Х Ра, а парциальное давление паров компонента b над раствором равно ХьР°- Таким образом, полное давление паров над раствором должно быть равно [c.211]

Следовательно, при постоянной температуре давление пара над таким раствором является линейной функцией его состава. Из закона Рауля следует, что парциальные давления компонентов также линейно зависят от состава. Это иллюстрируется рис. У.7, на котором представлена диаграмма давление пара — состав для бинарного совершенного раствора. [c.128]

Рис. 27. Зависимость парциальных Ра и рв и общего давления р насыщенного пара над идеальным бинарным раствором от его состава

Рис. 28. Зависимость парциальных и общего давлений пара резального бинарного раствора от состава с положительным, (а) и отрицательным (б) отклонением от закона Рауля

На рис. 4.2, а показаны давления пара бензола и толуола над бинарными растворами этих двух компонентов при постоянной температуре. Общее давление пара равно сумме парциальных давлений. [c.109]

Компоненты бинарного раствора могут быть обозначены цифрами 1 и 2, так что р1 представляет собой парциальное давление компонента 1, а р2 — парциальное давление компонента 2 над раствором. Закон Рауля можно записать в форме [c.109]

В частности, согласно условиям устойчивости химический потенциал компонента бинарной системы всегда возрастает при увеличении концентрации этого компонента в растворе. Химический потенциал просто связан с парциальным давлением компонента в паровой фазе или с его фугитивностью / , соотношениями [c.125]

На фиг. 21 приведены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции молярного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. [c.107]

На фиг. 24 приведены упрошенные изотермические равновесные кривые парциальных давлений кипения и конденсации для бинарной системы частично растворимых компонентов а и w эвтектического типа. Из рассмотрения равновесных линий этой типичной диаграммы можно заключить, что кривые парциальных давлений обоих компонентов системы при больших и малых концентрациях подчиняются линейной зависимости. Так, кривая С/Й /Й" I парциальных давлений компонента а в области разбавленных.растворов компонента IV в а от О до Хд довольно точно следует закону Рауля, и на этом участке малых концентраций ш проявляет свойства идеального раствора. Та же кривая в области больших концентраций компонента ш от до 1 также имеет линейный характер, но здесь зависимость парциального давления от концентрации выражается не законом Рауля, а законом Генри. Аналогичные свойства проявляет и кривая 0а а"0 парциальных давлений компонента IV, которая в области малых концентраций или разбавленных растворов а в ш на участке концентраций от х до 1 подчиняется закону Рауля, а в области разбавленных растворов компонента w в а на участке концентраций от О до Хд довольно точно следует закону Генри. [c.110]

Закон Рауля. В простейшей форме закон Рауля может быть сформулирован следующим образом для идеального раствора при условии, что паровая фаза ведет себя подобно идеальному газу, парциальное давление р любого компонента равно произведению давления пара р этого компонента в чистом виде на его мольную долю х в растворе. Следовательно, для бинарного раствора, состоящего из компонентов А и В, имеем [c.71]

Отклонение реальных растворов от идеальных проявляется в том, что парциальное давление, летучесть, активность и коэффициент активности не подчиняются простым линейным зависимостям, свойственным идеальным растворам. В качестве меры отклонения от идеальности обычно используют коэффициент активности у. Так, для бинарного раствора компонентов Л и В имеем [c.74]

Таким образом, если через рх и рг обозначить парциальные давления, а через /п,о и рг,о—давление пара чистых компонентов бинарной идеальной смеси и через хг я Х2 — мольные доли компонентов в растворе, то получим [c.27]

Относительная летучесть. Для бинарного раствора летучесть первого компонента определяется отношением парциального давления его паров р к его мольной доле Х] в жидкости [c.519]

Рис. 6.3. Парциальное и общее давление пара бинарного раствора

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Р е щ е н и е. Построим диаграмму зависимости давления от состава системы при температуре 313 К (рис. 21). На оси абсцисс отложим молярную долю дихлорэтана в %. На осях Ьрдинат отложим давления паров чистого дихлорэтана с.н. с1, и чистого бензола Я2.н,-Затем соединим прямой точки Рс.н, и Яс.н.с , и проведем прямые линии, соединяющие начала координат с точками Рс.н.с , и Я ,н,. Эти линии показывают зависимость общего давления и парциальных давлений насыщенного с к4с1 пара над бинарной системой от состава при условии подчинения раствора закону Рауля. Нанесем на этот график точки, соответствующие экспериментальным значениям парциальных давлений компонентов, и суммы парциальных давлений. Из графика видно, что в пределах ошибок опыта раствор можно считать подчиняющимся закону Рауля, или совершенным раствором. По графику находим, что при давлении Р = 2,267" 10 Па кипеть будет раствор с молярной долей [c.210]

В простейшем случае, когда имеется бинарный раствор, причем растворителем (А) является малолетучее вещество (это значнт, что при заданной температуре р < р), а растворенным веществом является газ (В), можно пренебречь парциальным давление.м паров [c.191]

Последнее уравнение называют уравнением Дюгема—Мар-гулеса. Оно дает связь между изменениями парциальных давлений пара компонентов и составом раствора при постоянных р п Т. С его помощью можно рассчитать давление пара одного из компонентов раствора, если измерено давление пара второго компонента в зависимости от состава бинарного раствора. [c.122]

Для термодинамики растворов большое значение имеют уравнения, носяш ие имена Гиббса — Дюгема и Гиббса — Дюгека — Маргулеса. Эти уравнения устанавливают связь между химическими потенциалами, а также между парциальными давлениями в насыщенном паре для различных компонентов раствора. Рассмотрим их на примере бинарных растворов. [c.134]

Чтобы лучше уяснить качественные закономерности, определяющие условия равновесия между жидкостью и паром, рассмотрим зависимость парциальных давлений компонентов и общего давления пара в бинарной системе от состава раствора при Т = onst (рис. 35). Для идеальной системы, в соответствии с законом Рауля (см. стр. 50), зависимость парциальных давлений паров компонентов от их концентрации в жидкой фазе изображается на диаграмме прямыми линиями, соединяющими точки на оси х, соответствующие чистым компонентам, с точками на осях ординат, отвечающим давлениям паров компонентов в чистом виде. Поэтому зависимость общего давления паров над жидкими смесями от состава раствора изображается прямой линией, соединяющей точки и Р. [c.136]

Коэффициенты активности, как и парциальные давления наров компонентов, являются функциями состава раствора. Из уравнения (1-182) следует, что при Т = onst коэффициенты активности зависят не только от состава раствора, но и от давления, причем эта зависимость проявляется тем сильнее, чем больше изменение объема раствора при смешении и интервал изменения давлений. Поскольку, как указывалось выше, изменение объема при смешении обьгчно мало, для технических расчетов изменением коэффициентов активности компонентов раствора с изменением давления можно пренебречь и принять, что их зависимость от состава раствора выражается уравнением Гиббса — Дюгема. Последнему можно придать различную форму. Наиболее общей формой уравнения Гиббса — Дюгема для бинарной смеси является выражение [c.213]

Парциальная моляльная величина представляет собой рассчитанное на моль данного компонента изменение избранного экстенсивного свойства, например, объема всего раствора данной концентрации при добавлении к нему 1 моля компонента (растворителя или электролита) при постоянных температуре, давлении и составе системы. Последнее условие, осуществимое только в математическом пределе предполагает, что количество раствора должно быть достаточно большим (теоретически — бесконечно большим), чтобы при добавлении 1 моля состав не изменился. Таким образом, парциальные величины фактически не отражают изменения свойства только растворателя пли только электролита. В каждую из величин входят реальные изыенения системы в целом при добавке одного из ее уча-стнзков. Из уравнений (см. стр. 186) видно, что каждая из парциальных величин является функцией второй из них. Это обстоятельство необходимо особо подчеркнуть, так как б литературе до сих пор встречаются работы, в которых при обсуждении авторы оперируют с парциальными величинами так, как если бы они имели дело, например, с парциальными давлениями паров над бинарной системой. [c.185]

Рхли компоненты А ш В бинарной смеси очень близки по свойствам, то парциальные давления насыщенного пара каждого компонента над раствором при постоянной температуре пропорциональны его молярной концентрации в растворе, т. е. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология