Спии электрона

Число электронов 1 2 3 высокий спин низкий спии высокий спин низкий спин высокий спин низкий спин высокий спин низкий спин 8 9 10 [c.133]

Однако только на том основании, что ядро испускает электроны, не следует думать, будто последние входят в состав ядра, ведь не думаем же мы, что спичка состоит из искр, поскольку они получаются при ее зажигании Электроны появляются при распаде ядра. [c.246]

Три функции, для которых спины электронов параллельны, отвечают отталкиванию состояние отталкивания более вероятно, чем состояние, в котором обнаруживается притяжение (одна функция). Притяжение возникает, когда спины антипараллельны, — это и есть условие образования химической связи между атомами А и В. Вследствие слабого взаимодействия между орбитальными и спи- [c.102]

Кроме этих трех характеристик состояния электрона, надо учитывать еще спиновый момент движения электрона М , проекция которого на ось г может иметь только два значения м1= — . Спи- [c.66]

Качественно суть этого явления можно пояснить следующим образом. Если в составе по крайней мере одного из свободных радикалов, образовавшихся в клетке, имеется парамагнитное ядро, расположенное в достаточной близости от неспаренного электрона, то создаваемое этим ядром локальное магнитное поле будет оказывать существенное влияние на скорость взаимных переходов между синглетным и триплетным состояниями пары. При этом ядра в разных спиновых состояниях создают разное магнитное поле и по-разному влияют па скорость этих переходов. Поэтому соотношение продуктов внутриклеточного и внеклеточного превращений будет различным ири разных спиновых состояниях ядер. В простейшем случае, если спии ядра равен 1/2, возможно два ядерных спиновых состояния, В результате одно из этих состояний будет преобладать в продуктах внутриклеточной рекомбинации или внутриклеточного диспропорционирования, а другое — в продуктах внеклеточных превращений свободных радикалов . В магнитном поле, в том числе при записи спектров ЯМР, в одном из продуктов (или в одной группе продуктов) будут преобладать ядра со спинами, ориентированными по направлению магнитного поля, т. е. находящиеся на более низком энергетическом уровне, а в другом продукте (группе продуктов) — ядра, ориентированные против направления поля, т. е, находящиеся на более высоком энергетическом уровне. Таким образом, ядерные [c.174]

Магнитные ядра радикалов также ускоряют синглет-триплетные переходы в РП. Но синглет-триплетные переходы, индуцированные спин-спи-новыми взаимодействиями неспаренных электронов с магнитными ядрами в радикалах, не принято рассматривать как пример спинового катализа, хотя по существу механизм действия парамагнитной добавки на рекомбинацию РП аналогичен действию магнитных ядер. Поэтому можно бьшо бы говорить о ядерном спиновом катализе химических реакций. Однако, спиновый катализ принято связывать только с действием внешних по отношению к данной радикальной паре парамагнитных частиц, т.е. с действием парамагнитных примесей, парамагнитных добавок. [c.61]

В этих лекциях, в основном, речь шла о реакциях, которые протекают в жидкости через образование короткоживущих спин-коррелированных РП. Вне рассмотрения остался ряд интересных процессов, которые играют роль в химической кинетике и в которых проявляются магнитно-спи-новые эффекты, а также родственные процессы, как например, образование и рекомбинация электронов и дырок в полупроводниках. [c.140]

В развитой Льюисом теории считается, что ковалентная связь обусловлена обобществлением электронов атомами, так что каждый атом комплектует стабильный октет электронов При переносе этой идеи в квантовую механику ковалентную связь ассоциировали с перекрыванием двух атомных орбиталей, содержащих каждая по одному электрону, и спариванием спИ нов (одного а и другого р) двух электронов. [c.175]

После распада молекулы оба осколка остаются в клетке растворителя в виде радикальной пары. Кроме того, ориентации спи нов электронов, которые перед распадом пероксида были противоположны, т. е. соответствовали синглетному состоянию (5о), остаются неизменными. В этом случае говорят о тесной радикальной паре. [c.345]

Концентрационные ограничения в спектроскопии ЭПР значительно ниже, чем в ЯМР. Например, если для ЯМР Н и Р рабочий интервал концентраций водных растворов лежит в пределах 1—10 М, то для спектроскопии ЭПР он значительно шире от 1 до Ю " М. Для парамагнитных частиц с шириной линии 1Э минимально обнаруживаемое число частиц составляет З-Ю о (или 10 моль/л) [824] Аналогично спин-спи-новому взаимодействию, наблюдаемому в ЯМР, нередко проявляется сверхтонкая структура (СТС), обусловленная взаимодействием между электронным и ядерным магнитными моментами. Таким образом, в принципе по своим потенциальным возможностям применительно к химии комплексонов спектроскопия ЭПР является достойным эквивалентом ЯМР спектроскопии диамагнитных комплексонатов [c.433]

И указывает на то, что электроны при С1 и С4 имеют противоположные спи ны, т. е. спарены. [c.319]

Ширина линий в спектре ЭПР определяется, как и в ЯМР, спин-спиновой и спин-решеточной релаксацией. Время спин-спи-новой релаксации T a характеризует скорость установления равновесия между магнитными моментами всех парамагнитных частиц (между спинами электронов), время спин-решеточной релаксации Т —скорость восстановления равновесия между системой спинов и тепловыми колебаниями решетки. Т2 практически не зависит от температуры и определяется концентрацией спинов, Ti быстро возрастает с понижением температуры. Очевидно, что и Г, и Гг определяются подвижностью частиц с ненулевыми спинами и окружающих молекул. [c.343]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) основан на том, что поглощение энергии связано преимущественно с ориентацией спииа электроне в, в связи с чем в ниостранной литературе употребляется также название электронный Спиновый резонанс (Е8К). [c.293]

Электрон в приведенном выше примере меняет свое спиновое состояние со временем. Если по временной шкале ЯМР изменение происходит слишком быстро, чистым эффектом является усреднение до нуля осциллирующего поля на протоне, которое связано с электроном. В результате снижается эффективность релаксирующей способности электрона по отношению к протону. Очень быстрый межмолекулярный электронный обмен или обмен лиганда должны оказывать то же самое влияние, поскольку за счет этих эффектов у протона оказываются электроны с различными значениями т . Эта картина очень напоминает явление усреднения, рассмотренное ранее в связи с ядерным спин-спи-новым расщеплением. Первый эффект похож на развязку протона в ядерной спин-спиновой системе, а последний похож на обмен протона группы О - Н этанола. [c.164]

Направление спинов изображено стрелками. В-электрон при углеродном атоме 1 имеет с Л-электроном утлеродного атома 2 противоположные спины, поэтому углеродный Сд-атом связан дважды, один раз нормальной валентной связью А — А , а другой раз — с помощью побочной валентности В —А . . IB нротивоположность этому притяжению имеется также отталкивание Однако, притяженпе перевешивает, так как С о расположен от Са дальше, чем С . Вполне аналогичные рассуждения применимы к связи j — Сз, для которой получается ослабление, так как а Аз имеют параллельные спииы. Таково обоснование правила двойной связи. [c.108]

В молекуле кислорода (рис. 111.23) два электрона на я -орбиталях имеют параллельные спииы в согласии с правилом Хунда, что является причиной парамагнитных свойств молекулярного кислорода. Экспериментально найденная величина его парамагнетизма отвечает наличию именно двух неспаренных электронов. Предсказание парамагнетизма является [c.190]

Схематически взаимосвязь между влиянием поля лигандов, спии-орбнтзлького взаи.модействия и магнитного поля для элементов с нечетным ( o ) и четным (У " ") числом электронов представлена на рис. 6.39. [c.281]

Атомные орбитали, по Слейтеру. - Положительное значение по оси г указывает наяравление от одного ядра к другому, Орбитальная энергия связана с оиределеянон спин-орбиталью и состоит из а) кинетической энергии электрона на спин-орбитали б) потенциальной энергии притяжения между электроном на спин-орбитали и ядрами в) по-тенциальной энергии отталкивания между электроном на спии-орбнталн к всеми остальными электронами системы, находящимися на других спин-орбнталях. [c.150]

Пусть электронный слой молекулы, находящейся в основном состоянии, открыт, т. е. число электронов со спином а отлично от числа электронов со спином р. Это имеет место, в частности, у систем с нечетным числом электронов, таких, как ионы и радикалы. Если в состоянии, описанном функцией (1,13), все электроны спарены, и, значит, условия, в которых они находятся, совершенно одинаковы, то при преобладании числа электронов, например, с а-спи-ном, эти условия оказываются различными. Поэтому нет никаких оснований считать, что хотя бы у двух электронов с пpoтивoпoлoжньfми спинами координатные функции в точности одинаковы. Иными словами, все МО должны быть различными (неограниченный метод Хартри—Фока). [c.21]

Заметим, что во всех наших рассуждениях не учитывались спиновые взаимодействия. Привычный для химиков факт наличия у пары электронов,, осуществляющих химическую связь, противоположных спииов имеет место только потому, что электроны с разными спинами могут находиться [c.54]

Для определения сдвига линии в спектре ЭПР необходимо найти собственные значения Так как в радикале суммарный спин электрона принимает одно из двух значений 4--оИли —то Й2 можно разбить на два ядерно-спи- [c.112]

Волновые функции подобного типа, записанные в виде одного слэтеровского определителя (4.67), обладают существенным недостатком спаренные электроны с разными спиновыми функциями аир описываются одной и той же пространственной частью спи-ноорбитали (одной МО). Но число а-электронов в нашем случае больше числа р-электронов, поэтому электроны с а-спином в дважды заполненных МО будут испытывать большее отталкивание от неспаренных а-электронов, чем электроны с р-спином в дважды заполненной МО. Этот эффект должен быть отражен определенными различиями в пространственных функциям а- и р-электронов в заполненных МО. Задавать одну и ту же пространственную часть для а- и р-электронов, значит налагать не вполне оправданное ограничение на волновую функцию, а следовательно, и на пространственное распределение электронов. Чтобы снять отмеченное ограничение, необходимо задать для а- и р-электронов различные формы пространственных функций Ч>2,, Срт + П и <р1, ср2,. .., срт, [c.103]

Существует и другой механизм влияния магиитного поля на соотношение продуктов превращения свободных радикалов, образовавшихся в клетке,—так называемый СТВ-механизм, В этом случае действие магнитного поля обусловлено его влиянием на взаи.модействие спииов неспаренных электронов с ядерными спинами (сверхтонкое взаимодействие, СТВ). Теория этого взаимодействия, которую можно найти в специальных руководствах по магнитным эффектам в химических реакциях, показывает, что увеличение внешнего поля ослабляет взаимодействие. Поэтому обу-словлё1(иые сверхтонким взаимодействием переходы между синглетным и триплетным состояниями пары свободных радикалов замедляются с увеличением магнитной индукции внешнего магнитного поля. В этом случае увеличение внешнего магнитного поля оказывает на взаимодействие свободных радикалов в клетке влияние, противоположное тому, которое имеет место при Д -механизме. Каждый механизм преобладает в своем диапазоне значений магнитной индукции поля. Поэтому зависимость соотношения продуктов превращения внутри и вне клетки как функция магнитной индукции может проходить через максимум, В качестве примера можно привести реакцию бис-(пентафторфенил)-метилхлорида с бутиллитием [c.173]

Протон Н, обладая собственным магнитным полем, оказывает влияние на протоны Н" и Н" через валентные электроны. Поскольку ядро Н имеет две разрешенные ориентации во внешнем поле (по полю, когда /=+ /2, и против поля, когда /=—7г). то в месте расположения ядер и Н" могут возникнуть два дополнительных поля — усиливаюш.ее и ослабляющее. Поэтому вместо одного сигнала, соответствующего И, появляются два сигнала — дублет. Расстояние между этими сигналами характеризует энергию спин-спи-нового взаимодействия (/), выражаемую в герцах. Сигнал Н" так же расщепляется в дублет, причем оба дублета точно совмещаются друг с другом. [c.90]

Белый фосфор и сера при нагревании реагируют и образуют соединение Р45з, которое применяют в производстве спичек. Молекула этого соединения, как показывают рентгеновские исследования, имеет ось симметрии третьего порядка, а низкое значение теплоты образования (близкое к нулю) показывает, что атомы в этом случае имеют свои нормальные ковалентности. Опишите электронную структуру данной молекулы. [c.168]

М м, обусловленный спином электрона, Ц, = — где вектор S-собств момент кол-ва движения (спин), квадрат к-рого равеи H s s + 1) (i-спиновое квантовое число), д-множитель Ланде (з-фактор), равный для электрона 2,0023 Направление спинового М м электрона также противоположно направлению спииа (собств момента кол-ва движения) [c.626]

В дальнейшем принцип запрета был сформулирован для всех известных частиц, а не только для электронов (В. Паули, 1940). А именно в системе тождеств, частиц со спииом 5 осуществляются только такие состояния, для к-рых полная волновая ф-ция при перестановке любой пары частиц умножается на (- 1) , т.е. волновая ф-ция симметрична для целочисленных (система частиц подчиняется статистике Бозе - Эйнштейна) и антисимметрична при полу-цель/х 5 (статистика Ферми-Дирака). Частицы с целыми значениями спина наз. бозонами, с полуцелыми-фер-миоиами. [c.450]

О — синглетное состояние 5о с суммарным спнном. равным 0 фазовый угол равен 180 б — различие в скоростях прецессии электронных спинов приводит к изменению фазового угла в — триплетное состояние То с суммарным спииом, равным 1 фазовый угол Составляет О . [c.345]

В табл. 2.7.25 и 2.7.26 приведены химические сдвиги в спектрах И- и С-ЯМР некоторых солей карбанионов. По-видимому, химические сдвиги углерода в случаях, приведенных в табл. 2.7.25, определяются гибридизацией карбаннонного центра между зр - и 5р -типами, о чем можно судить на основании константы сПин-спи-нового взаимодействия /сн, поскольку наблюдается сдвиг в Сторону слабых полей по сравнению с С—Н-кислотами. Однако сравнение с родственными карбениевыми ионами показывает, что химические сдвиги карбанионов находятся в более сильных полях, чем это можно было бы ожидать на основании я-электронной плотности. Ароматические карбанионы, приведенные в табл. 2.7.26, подчиняются хорошо известным линейным соотношениям между химическими сдвигами ядер Н и С и я-электронной плотностью рассчитанные на основании этого сдвиги сигналов равны 10 млн для Н и 160 МЛН для С на единицу заряда [34а]. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология