Изоборнеол, омыление эфиров

Однако муравьиные и уксусные эфиры борнеола и изоборнеола практически нерастворимы в водном растворе едкого натра. Поэтому молекулы эфира и щелочи, находящиеся вне поверхности раздела фаз, е могут взаимодействовать друг с другом до тех пор, пока вследствие диффузии или других процессов (например, разрушения одних зерен эмульсии и образования новых) не перейдут на поверхность раздела фаз. Так как эти процессы протекают значительно медленнее, чем реакция, то именно они определяют скорость омыления эфиров водными 106 [c.106]

Рис. 31. Схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола

На рис. 31 приведена схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола. Омыление осуществляется в горизонтальном автоклаве 3 с мешалкой. По окончании реакции омыления и кристаллизации борнеолов при медленном охлаждении, раствор солей отделяют декантацией, пропускают через флорентийский сосуд 5 для отделения незначительного количества борнеолов и собирают в приемнике 6, откуда раствор солей направляют на выпарку. [c.108]

Омыление эфиров борнеола и изоборнеола не сопровождается побочными процесса-ми и практически проходит количественно. Однако примеси, содержащиеся в эфирах борнеола и изоборнеола, влияют на процесс омыления и на последующее выделение спиртов. [c.111]

Так как дегидрирование борнеолов протекает без побочных реакций, а механические потери при перегонке камфары сравнительно невелики, выход камфары при дегидрировании получается высокий из 100 весовых частей технических борнеолов получают 92—95 весовых частей камфары в пересчете на безводные продукты. Если перегонка камфары ведется нерационально, выход камфары падает иногда до 82—85% от веса борнеолов [25]. Так как превращение камфена в эфир изоборнеола и омыление эфира пропекает почти количественно, то, как правило, выход камфары составляет 100—103% от веса переработанного камфена, или 89—92% от теоретического. [c.127]

На практике для омыления эфиров приходится пользоваться спиртовыми растворами щелочи разной концентрации, так как хотя применение концентрированных растворов (0,5—1.0 н.) и имеет ряд преимуществ, однако оно связано с необходимостью применять большие навески (2—4 г) эфиров борнеолов, которые не всегда бывают в распоряжении экспериментатора. Поэтому омыление иногда проводят 0,2 н. раствором щелочи. В этом случае навеска эфиров может быть снижена до 0,7—0.8 г. В табл. 47 приведены расчетные данные продолжительности омыления уксусных и муравьиных эфиров изоборнеола спиртовыми растворами едкого натра в разных условиях. Данные вычислены, пользуясь уравнением (6) (стр. 104). При применении этих данных на практике следует увеличить продолжительность реакции в 1.2—1,5 раза, чтобы иметь уверенность в полноте протекания реакции. Продолжительность омыления борнилацетата примерно в 4 раза меньше, чем продолжительность омыления изоборнилацетата, при прочих равных условиях. [c.198]

Борнеол получают выделением из эфирных масел и гидратацией пиненов, а изоборнеол - действием на камфен уксусной или муравьиной кислот в присутствии кислотного катализатора и омылением образующихся эфиров. [c.66]

Омыление уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола спиртовыми и водно-спиртовыми растворами едкого натра изучалось Калиновской и Рудаковым [63]. [c.104]

Константы скорости омыления уксусного эфира изоборнеола были изучены в пределах температур от 20 до 90° (табл. 22). Константа скорости реакции омыления уксусного эфира изоборнеола возрастает с увеличением температуры на 10° примерно в 2 раза и в соответствующее число раз уменьшается продолжительность реакции омыления. [c.105]

Константы скорости омыления муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола растворами едкого натра в 50%-ном водном этиловом спирте при 20° и продолжительность омыления борнильных и изоборнильных эфиров [c.105]

Как видио из данных, приведенных в табл. 21 и 22, при прочих равных условиях эфиры борнеола требуют для своего омыления в 10—20 раз меньшего времени, чем соответствующие эфиры изоборнеола, что объясняют пространственными препятствиями [310], а муравьиные эфиры требуют примерно в 1000— 3000 раз меньше времени на омыление, чем уксусные. Омыление муравьиных эфиров даже при применении сравнительно слабых [c.106]

Если бы борнильные и изоборнильные эфиры растворялись в воде и реакция протекала в гомогенном растворе, можно было бы ожидать, что константа скорости реакции существенно не отличалась бы от константы скорости реакции омыления едким натром в водно-спиртовом растворе, содержащем 50% воды. Такой вывод можно сделать на основании изменений констант скоростей омыления уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола водно-спиртовыми растворами едкого натра, содержащими разное количество воды (рис. 30). Константа скорости реакции по мере увеличения содержания воды в растворе быстро возрастает, но после того, как содержание воды в растворе достигает 10%, она стабилизуется. [c.106]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола в заводских условиях обычно осуществляется в вертикальных или горизонтальных автоклавах при 130—140° при непрерывном размешивании. Во избежание отложения твердого борнеола (или изоборнеола) на стенки аппарата, его обогревают через рубашку . Для омыления применяют обычно 20— [c.107]

Время омыления муравьиных и уксусных эфиров изоборнеола (омыляется 99, 5% эфира) в зависимости от концентрации и избытка раствора спиртовой щелочи (исходный эфир не разбавлен растворителем) [c.198]

В навеске 6 г ксилольного раствора определяют процентное содержание уксусного эфира изоборнеола х методом омыления его 10 мл 0,5 н. раствора едкого натра. [c.201]

Для характеристики полученного углеводорода 0,5 г его были подвергнуты гидратации с ледяной уксусной кислотой (2 мл) в присутствии одной капли 50%-ной серной кислоты. Получен уксусный эфир с характерным запахом изоборнилацетата, который после омыления спиртовым раствором едкого кали дал кристаллический алкоголь, охарактеризованный обработкой фенилизоцианатом. Полученный фенилуретан, после перекристаллизации из абсолютного этилового спирта, плавился при 139°. Специально приготовленный фенилуретан изоборнеола (т. пл. 211—212°) плавился при 141—142° смешанная проба обоих фенилуретанов плавилась при 140,5°. [c.448]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

Муравьиный и уксусный эфиры изоборнеола — подвижные жидкости с приятным запахом. Запах изоборнилацетата напоминает запах пихтовой хвои. В зависимости от способа получения и методов очистки свойства изоборнильных эфиров колеблются довольно значительно. В их состав входят изоборнильные и борнильные эфиры (до 15%). эфиры фенхилового и изофенхилового спиртов, эфиры псевдоборнеола, терпеновые углеводороды, камфен и трициклен (при использовании в качестве исходного продукта чистого камфена), моноциклические терпены (при использовании загрязненного ими камфена) и терпеновые полимеры, которые содержатся в количестве 1 % при использовании чистого камфена. Количество их резко возрастает при применении камфена, загрязненного моноциклическими терпенами. В изоборнил-формиате содержится свободный изоборнеол, образующийся в результате омыления эфира при щелочной промывке. [c.93]

Калиновская В. А., Рудаков Г. А. Кинетика щелочного омылення эфиров борнеола и изоборнеола в спирто-водных растворах.— Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1960, № 4, с. 1—3. [c.191]

Все это позволяет осуществить омыление борнильных и изо-борнильных эфиров в аппаратуре непрерывного действия очень высокой производительности. Несмотря на это, омыление эфиров борнеола и изоборнеола спиртовой щелочью не получило промышленного применения и осуществляется на практике только для аналитичбоких целей. Это становится понятным, если учесть, что омыление эфиров спиртовой щелочью для обеспечения гомогенности растворов должно вестись в присутствии большого количества спирта, который после каждой операции нужно регенерировать и укреплять до исходной концентрации. Поэтому на практике омыление производят водными растворами едкого натра. Едкий натр в виде крепкого 42%-ного раствора поступает непосредственно в продажу, поэтому отпадает надобность в аппаратуре для его растворения. [c.106]

Основными стадиями производства синтетической камфоры из скипидара по изомеризационному способу являются ректификация скипидара с получением пиненовой фракции, изомеризация пинена в камфен, ректификация изомеризата, этерификация камфена, ректификация нейтрального эфира, вакуумдистил-ляция эфира, омыление эфира, дегидрирование изоборнеола и перекристаллизация получаемой при этом процессе камфоры. [c.207]

Наряду с показателями химического контроля, указанными в схеме, в производстве камфоры при процессах ректификации скипидара, изомеризата, эфира ведут контроль за температурой, глубиной вакуума, флегмовым числом и т. д. аналогично контролю при других ректификационных процессах (см. главу третью). В тех стадиях производства, в которых основное место занимают химические реакции (изомеризация пинена, этерификация камфена, омыление эфира, дегидрирование изоборнеола), кроме аналитических показателей, следят за величиной загрузки реагирующих веществ и их соотношением в соответствии с установленным режимом, за температурой реакции, за вакуумом или давлением в аппарате, за давлением греющего пара и сжатого воздуха. [c.211]

Инж. В. А. Щавинский ставил на заводе производство камфоры из пихтового масла (М. А. Блох. Указ. соч., т. I, стр. 741). А. А. Жуков получил привилегии в 1908 г. № 12807 на способ омыления уксуснокислых эфиров борнеола, изоборнеола и терпинеола, в 1910 г. № 17753 на способ изготовления олифы, в 1917 г. на способ приготовления осветительных масел из минеральных и сложных эфиров оксикислот (оксистеариновой и др.). [c.440]

Превращение камфена в изоборнеол через его муравьиный эфир долгое время представлялось более целесообразным, чем превращение через уксусный эфир. Это вытекало из более дешевой цены на муравьиную кислоту, более низко11 молекулярной массы, что позволяло ее вводить в реакцию в меньшем количестве, чем уксусную кислоту, а также более быстрого омыления изоборнилформиата, чем омыление изоборнилацетата. [c.92]

При содержании суммы эфиров и свободного изоборнеола в технических изоборнильных эфирах свыше 96% их направляют на омыление без дальнейшего укрепления, при меньшем содержании их подвергают ректификации (гл. 1Х.4). Изоборнплаце-тат для парфюмерной промышленности обязательно перегоняют, отделяя хуже пахнущие фракции [263]. По американским стандартам, содержание основного вещества в изоборнилацетате, применяемом для парфюмерии, должно быть не ниже 97%, 25 0,980—0,984, п 1,460—1,465 [197]. [c.93]

Эту реакцию можно вести в паровой фазе в пенном аппарате. При часовой производительности по техническому эфкру 100 кг час, с исходной концентрацией его 95% пенный аппарат представляет собой одиннадцатиполочную колонну высотой 3 и диаметром 0,775 м. При нормальном давлении глубина омыления составит 0,999. Теоретический выход изоборнеола в заводских условиях составляет 85%. Практически получают технического изоборнеола около 80% от эфира. [c.307]

В технике борнеол (ХХП) получают омылением борнилацетата (ХХ1П), выделенного из пихтового масла, а изоборнеол (XXIV)—омылением его уксусного или муравьиного эфиров (IV), полученных из камфена. [c.103]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола всегда осуществляют растворами едкого натра. Омыление может быть осуихествлено также водой в присутствии кислого катализатора, но реакция сопровождается дегидратацией изооорнеола и потому в промышленности не производится. Щелочное омыление может осущесгвляться как спиртовым раствором щелочи в гомогенной среде, так и водным раствором щелочи в гетерогенной среде. [c.104]

В Англии на заводе в Монигтри омыление изоборнильных эфиров ведут в присутствии большого количества легкого растворителя нефтяного происхождения, с расчетом получить по окончании реакции раствор изоборнеола, от которого может быть отделен нерастворимый в нем крепкий водный раствор натриевой соли органической кислоты. Далее из раствора изоборнеола отгоняют растворитель, кристаллизуют и отжимают выделившийся изоборнеол [189], [233]. [c.109]

Так, например, при исследовании изоборнеольных масел одного из камфарных заводов автором этой книги было установлено, что смесь спиртов, содержащихся в маслах, состоит из 75% изоборнеола и 25% изофенхилового спирта, тогда как отжатый от масел изоборнеол содержит лищь около 6% изофенхилового спирта. Так как извлечение изоборнеола из изоборнеольных масел связано с затруднениями, стараются вести процесс таким образом, чтобы получить возможно меньще масел. Это достигается тем, что для омыления берут эфиры высокой концентрации. [c.112]

Ксинцентрация эфиров, полученных при формилировании и ацетилировании технического камфена водными кц,слотами и полученных из технического камфена, содержащего примесь моноциклических терпенов, обычно составляет меньше 92—93%. Такие эфиры необходимо предварительно укреплять ректификацией во избежание больших потерь изоборнеола при омылении. [c.112]

Анализ муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола [63]. В продуктах, полученных после формилирования или ацетилирования камфена, содержание эфиров обычно определяют путем их омыления а. иртовым раствором едкого натра. Чтобы обеспечить возможно более быстрое омыление, спиртовый раствор щелочи должен содержать не менее 5%, а желательно около 10% воды. Муравьиные эфиры борнеола и изоборнеола омыляются достаточно быстро даже при комнатной температуре, поэтому при определении этих эфиров навеску анализируемого продукта заливают избыточным количеством титрованного раствора щелочи, выдерживают некоторое время в закрытом сосуде, после чего избыток щелочи оттитровывают кислотой. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология