Резорцин р водородная связь

Большую роль играет возможность образования в молекулах разделяемых веществ внутримолекулярной водородной связи. Если две полярные функциональные группы в ор о-положении способны образовывать внутримолекулярную водородную связь, то удерживание на полярном (специфическом) адсорбенте уменьшается, так как ослабляется специфическое взаимодействие — вещество - адсорбент. Изменение Д(ДО) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании смесью гексан - хлороформ - изопропанол составляет для пирокатехина — 530, пирогаллола — 640, резорцина — 3800, гидрохинона — 4940 и флороглюцина [c.303]

ЛЯХ, поэтому спектры растворов часто нельзя получить. Напротив, простые фенолы растворяются в воде, но растворимость уменьшается для более сложных молекул, и это убывание не компенсируется возрастанием числа фенольных гидроксильных групп в результате того, что при максимальном числе водородных связей повышается тенденция к образованию структуры с прочной кристаллической решеткой. Так, флороглюцин (т, пл. 219°), несмотря на наличие трех фенольных гидроксильных групп, значительно хуже растворяется в воде (1,13 г на 100 г воды), чем резорцин (т. пл. 118°, растворимость 167 г на 100 г), не растворяется в неполярных растворителях. [c.13]

Р и с. 63. Расположение водородных связей в двух кристаллических формах резорцина (проекции вдоль оси с). [c.302]

Модификаторы полифункционального типа — эквимолекулярные комплексы резорцина и орцина (5-метилрезорцин) с уротропином (гексаметилентетрамин) существенно влияют на свойства резин [31]. Эквимолекулярный комплекс резорцина с уротропином (резотропин) применяется для повышения адгезионных свойств. Модификаторы РУ-1 (на основе резорцина и стабилизирующих добавок) и АРУ (на основе орцина и стабилизирующих добавок) — также молекулярные комплексы они образуются вследствие возникновения водородной связи между гидроксилом резорцинового компонента и третичным атомом азота гексаметилентетрамина. Введение комплексов РУ-1 или АРУ в СКИ-З или в эластомеры, содержащие амидные, [c.105]

Слабая водородная связь заметно влияет на температуру кипения катехола. Это вещество кипит при 245°, тогда как резорцин кипит при 277°, а гидрохинон при 285° С. [c.316]

Рис. 8. Бесконечная цепочка водородных связей в а-резорцине. Проекция ядерной плотности вдоль оси г

Если говорить о различных составляющих вторичного химического связывания, следует отметить, что образование водородных связей вносит значительный вклад во многие адгезионные системы. Например, в случае пропитки вискозы и найлона в латексе, содержащем резорцино-формальдегидную смолу, общепринято, что имеет место водородная связь между фенольными группами смолы и гидроксильными группами колец пиранозы вискозы, а также между фенольными и гидроксильными группами и/или группами вторичных аминов найлона. Данные об относительном вкладе различных механизмов в конечную адгезию вискозы и найлона приведены в табл. 5.1. [c.63]

Рис. 269. Резорцин, а-Форма, Проекция аЬ. Пунктирные линии — водородные связи.

Так как в комплексах I—IV положение связи О—Н-- С1 одинаково (связь всегда линейная), то основное влияние в изменение частоты вносит связь Си - - О—Н. По-видимому, связь ОН - -С1 носит в основном электростатический характер, так как в случае резорцина (наиболее показательный случай) общий суммарный эффект влияния на О—Н-группу связей О—И- -С1 и Сп " - - О—Н, приводит к незначительному сдвигу частоты О—Н (от 3610 до 3500 см ), что говорит о малом вкладе водородной связи в это взаимодействие. [c.149]

Показано спектроскопическое отличие поведения гидрохинона и резорцина от пирокатехина и фенола. Предположено, что хлорная медь образует с одной молекулой гидрохинона (резорцина) две водородные связи, тогда как с одной молекулой пирокатехина (фенола) — только одну водородную связь. [c.149]

С целью проверки применимости соотношения (1) были определены величины равновесного влагопоглощения (при 60% относительной влажности) ряда отожженных образцов ПКА, синтезированных в присутствии 0,5—20% вес. полиоксисоединений (сорбит, пентаэритрит) и Na-солей моно- и дисульфокислот нафталина. Полученные результаты показаны в табл. 1, 2. В табл. 1 приведены также значения равновесной влагоемкости полимеров, синтезированных в присутствии фенола, резорцина и гидрохинона, способных, судя по литературным данным [6], образовывать сильные водородные связи с амидными группами ПКА. [c.101]

Из рис. 16.7, а видно, что образование внутримолекулярных водородных связей в молекулах 1,2-диоксибензола уменьшает их удерживание на полярном адсорбенте по сравнению с удерживанием 1,3- и 1,4-диоксибензолами, так как внутримолекулярная водородная связь ослабляет специфическое взаимодействие адсорбат— адсорбент. Изменение величин А (AG) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью по отношению к самому фенолу при элюировании смесью гексан— хлороформ — изопропанол составляет для пирокатехина (1,2-диоксибензола) 550, пирогаллола (1,2,3-триоксибензола) — 650, резорцина (1,3-дибксибензола)—3800, гидрохинона (1,4-диоксибензо-ла)—4950 и флороглюцина (1,3,5-триоксибензола)—8650 Дж/моль, соответственно. [c.294]

Резорцин СбН4(ОН)2 растворим в воде, но не в маслах, тогда как гексан нерастворим в воде и растворим в маслах. Растворимость резорцина в воде и поверхностно-активные свойства гексилрезорцина — результат образования водородных связей между его гидроксильными группами и молекулами воды. [c.272]

Функциональная эффектрхвность ингредиентов понижс ется при образовании водородных связей между молекулам различных компонентов. Так, водородные связи снижают а тивность аминного ускорителя серной вулканизации и инп бируюшую активность резорцина при окислении резины [331 [c.188]

Феноло-формальдегидные и резорцино-формальдегидные смолы заимодействуют с целлюлозой за счет электростатического притяжения гидроксильных диполей и образования водородных связей Возможно также возникновение химических связей при этерификации целлюлозы смолами по метилольным группам [c.193]

Барамбойм [47] исследовал процесс деструкции при вальцевании на холоду смешанного полиамида типа АК 50/50 в присутствии низкомолекулярных добавок типа резорцина, о- и п-оксиаминобензойной кислоты или веществ, способных полимеризоваться (метилметакрилат), и установил, что они химически связаны с фрагментами деструкции. Автор доказал, что физикомеханические свойства (сопротивление разрыву, относительное удлинение пленок и т. д.) полиамидов, модифицированных низкомолекулярными веществами, являются лучшими. Вероятно, это связано с образованием водородных связей, которые в случае присоединения полиметилметакрилата оказались слабее. [c.311]

Определение положения водорода в структурах с водородной связью в течение длительного времени являлось проблемой, которая неоднократно обсуждалась. В настоящее время эта проблема во многих случаях решена с помощью метода дифракции нейтронов. Ранние исследования льда [31] показали справедливость структуры (по Полингу) с дискретными молекулами воды и хаотическим расноло-лгением атомов водорода на связях О - - О. Было установлено центральное положение водорода в группе F И F соединения KHFg [21]. Определены положения водорода в соединении КН2РО4 при нормальной комнатной температуре и в сегнетоэлектрическом состоянии [3]. Дальнейшее очень оригинальное исследование по определению положения атомов водорода в кристаллической структуре резорцина было проведено Беконом [2]. [c.56]

Выше внимание было сосредоточено на простом диссоциативном равновесии, в котором НА ослабляется в ди полярных апротонных растворителях по сравнению с протонными вследствие образования водородных связей с А . Однако при таких обстоятельствах А может стабилизироваться за счет образования частиц АН А (разд. 4.Е) и за счет образования водородных связей с кислотными противо-ионами или иными присутствующими в растворе веществами, имеющими кислый характер. Таким образом может появиться ряд параллельных наиболее выгодных направлений ионизации. Рис. 2.20 демонстрирует эти возможности для потенциометрического титрования АгС02Н с помощью Et3N в ацетонитркле, содержащем резорцин (RH) свободная энергия А + ВН т 2HR выражается в форме стандартных потенциалов как функция состояния А . [c.397]

Ацетилирование фенола (5) в присутствии А1С1з в нитробензоле приводит к смеси п- и о-гидроксиацетофенонов с выходами 74 и 16% соответственно [608, т. 3]. Из двухатомного фенола— резорцина (122) получают 4-алкокси-2-гидроксибензофено-ны (124)—важные светостабилизаторы для полимеров. Резорцин (122) ацилируют бензоилхлоридом в хлорбензоле в присутствии А1С1з при 80—90°С (выход 94%), после чего 2,4-дигидр--оксибензофенон (123) алкилируют по 4-гидроксигруппе, не участвующей, в образовании внутримолекулярной водородной связи. Ацилирование резорцина возможно также бензойной кисло- [c.274]

Перейдем теперь к рассмотре-1-— нию двух примеров кристаллов, в которых молекулы в слоях удерживаются друг с другом водородными связями (класс 3). Пентаэритрит С(СН20Н)4 кристаллизуется в тетрагональной структуре, в которой молекулы расположены в слоях, параллельных плоскости базиса (001). На рис. 64 изображена часть такого слоя. Расположение водородных свя-зей следует сравнить с расположением связей в а-резорцине. Каждая гидроксильная группа связана с двумя другими связями длиной 2,69 А, удерживающими молекулы друг с другом в слоях. Силы между соседними слоями представляют собой слабые ван-лер-ваальсовские силы. Различие в относительной силе этих двух типов межмолекулярной связи отражается на физических свойствах кристаллов. Уже слабое воздействие приводит к разделению слоев кристаллы раскалываются очень легко параллельно плоскости базиса без разрыва водородных связей. Водородные связи разрываются, когда кристалл растворяется (или испа- [c.302]

В качестве двухатомных фенолов используют гидрохинон, резорцин, дифенилолпропан (бисфенол А), гексафтордифенилолпро-пан (бисфенол АР) и др. Нельзя использовать двухатомные фенолы, гидроксильные группы которых связаны внутримолекулярной водородной связью. Строение четвертичной аммониевой или фос-фониевой соли мало влияет на свойства вулканизатов и на скорость вулканизации, однако соли с длинными алкильными заместителями у атома азота (или фосфора) предпочтительнее, так как увеличивают и скорость вулканизации, и физико-механические показатели. [c.335]

ТО удерживание на поляриом (специфическом) адсорбенте уменьшается (рис. 14.2), так как ослабляется специфическое взаимодействие вещество — адсорбент. Изменение А (АС) для производных фенола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании смесью гексан — хлороформ — изопропанол составляет для пирокатехина— 530, пирогаллола — 640, резорцина — 3800, гидрохинона — 4940 и флороглюцина — 8660 Дж/моль, соответственно. Влияние внутримолекулярной водородной связи на уменьшение А (АС) можно оценить по разности этих величин для гидрохинона и пирокатехина, флороглюцина и пирогаллола. [c.221]

Близкая по природе бесконечная цепочка водородных связей была установлена в а-резорцине [326]. Однако в этом случае водородные связи образуют спирали, простирающиеся вдоль оси 2 (рис. 8) (в проекции спираль представляется неправильным четырехугольником). Один виток спирали содержит четыре элементарных связи. К каждому атому кислорода этой спирали на различных уровнях подсоединяются фенильные кольца. Несмотря на то, что углы и межатомные расстояния в этой спирали также близки к идеальным, ее шаг — 5,66 А (период элементарной ячейки а-резорципа) — не является фундаментальной величиной, так как эта спираль может быть подвергнута растяжению без деформа- [c.104]

Как видно из табл. 7.3, по скорости обмена гидррксигрупг нафтолы и двухатомные фенолы резорцин и гидрохинон превосхо дят фенол и крезолы. о-Нитро- и о-аминофенол не вступают е реакцию это обусловливается, очевидно, прочной внутримолеку лярной водородной связью. В пирокатехине, где водородная связ слабее, обмен затруднен, а существующая в о-бромфеноле водородная связь заметным образом не сказывается. Медленный обме( гидроксигрупп в л-аминофеноле по сравнению с л-аминофенолол объясняется, вероятно, протонированием по атому азота аминогруппы, затрудняющим протонирование в ядро. Большая Ж1 [c.248]

В результате измерения межатомных расстояний рентгеновскими лучами при —75° было установлено, что среднее расстояние между двумя атомами кислорода в СН3ОН равно 2,70 А, т.е. оно несколько меньше, чем в воде (2,76 А). Это расстояние меньше, чем среднее расстояние между органическими молекулами, соединенными только вандерваальсовыми силами ( — 3,4 А). Таким образом, водородная связь является более сильной связью, чем связи, обусловленные вандерваальсовыми силами. Возникает вопрос, находится ли атом водорода на середине расстояния мен<ду двумя атомами кислорода или же ближе к одному из них. Последнее предположение кажется более вероятным, так как значительное удлинение ковалентной связи О—Н от 0,96А (см. табл. 6) до 1,35 А нуждалось бы в гораздо большей затрате энергии, чем те несколько килокалорий, которые выигрываются при образовании водородной связи. По Полингу (1935 г.), атом водорода находится на расстоянии 1 А от одного из атомов кислорода и на 1,7 А от второго. Это подтверждается современными измерениями методом дифракции нейтронов, который в отличие от метода рентгеновских лучей дает возможность обнаружить атомы водорода. У резорцина (фенола, ассоциированного таким же образом, как и спирты) расстояние [c.434]

К — обычно алкильная группа), формирующим водородную связь между ОН-группой и одним из атомов азота. Производные о-окси-фенилбензотриазола имеют большую степень абсорбции, чем производные оксибензофенона, резорцина или салициловой кислоты Одним из наиболее эффективных и распространенных УФ-абсорберов для ПВХ является 2-(2 -окси-5 -метилфенил)-бензотриазол [c.304]

О малой энергии донорно-акцепторной связи комплекса P- - u lj говорит и то, что интенсивность полосы 3500 смг значительно ниже интенсивности полосы 3400 см , отвечающей О—Н-группе резорцина, связанной водородной связью с ацетонитрилом. [c.149]

Пирокатехин не может образовывать комплексы с u la, аналогичные во строению с гидрохиноном и резорцином, во-первых, потому, что донор-но-акцепторная связь должна быть еще менее прочной, чем у резорцина (из-за большего отклонения ее от линейности), и, во-вторых, из-за электростатического отталкивания иона меди атомом водорода ОН-группы, образовавшей внутримолекулярную водородную связь. [c.149]

Так как разрыв водородной связи, несомненно существующей в моноазокрасителе между КНг-группой и азо.группой, мало вероятен, то в последнем случае объяснение, данное Горэ и Венкатараманом для сочетания резорцина, едва ли можно считать приемлемым. Ввиду того, что молекулы резорцина и ж-фе-нилендиамина по своей реакционной способности очень похожи, а гипотезы, постулирующие а priori фиксацию двойных связей, рискованны, объяснение зависимости реакции азосочетания от pH среды, данное Горэ и Венкатараманом, вряд ли может считаться правильным. [c.199]

Однако полиэтиленоксиды имеют и негативные свойства их нельзя сочетать с фенолом, резорцином, тимолом, ментолом, иоди-дами, бромидами и некоторыми другими лекарственными веществами, которые имеют гидроксильные и карбоксильные группы. Последние, соединяясь при помощи водородных связей с кислородом полиэтиленоксидных цепей, могут образовывать более вы-сокострукгурные системы или стать причиной несовместимости. Одновременно с этим фармакологическое действие лекарственных веществ резко возрастает (левомицетин) или, наоборот, снижается, или совсем исчезает (фенобарбитал). Кроме того, ПЭО [c.252]

Неоднородность состава алкилрезорциновой фракции, а также особенности строения индивидуальных алкилрезорцинов, различия в их реакционной способности приводят к тому, что для получения стабильных по составу Я физико-химическим свойствам продуктов необходимо проводить либо их конденсацию в присутствии соединений (капролактам, ацетон, этиленгликоль и др.), образующих с фенолами молекулярные комплексы при помощи водородных и донорно-акцепторных связей, либо конденсацию с предварительно полученными оксиметильными производным [72]. В присутствии комплексообразователя ОН-группа резорцинов оказывается блокированной, в результате чего разница между скоростями реакций резорцина и 5-метилрезорцина с формальдегидом снижается в 2 раза (если комплексообразователем является капролактам). [c.57]

Если речь идет о вискозе, то диффузионная составляющая адгезии ифает здесь более значительную роль. В этом случае резорцино-формальдегидный каучук фактически диффундирует в волокна, создавая истинную диффузионную связь на молекулярном уровне или в результате микроскопического проникновения в пористую поверхность волокон. Для найлона данные о миграции резорцино-формаль-дегидного каучука в волокна отсутствуют. Применение тройного сополимера в ла-тексах винилпиридинового каучука и БСК обеспечивает увеличение смачиваемости найлона вследствие давления водородного связывания. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология