Гриньяра реакция группа

Вероятно, что на первой стадии взаимодействия всех приведенных выше производных кислот с реактивом Гриньяра происходит реакция нуклеофильного присоединения по карбонильной группе [c.295]

Следует отметить, что последняя реакция, и то с малым выходом, шла лишь при весьма чистом ацетюне, в противном случае наступала реакция полимеризации, и алкоголя не получалось. Далее, что из разветвленных гептанов 2,2-диметилпептанг и 3,3-диметил-пентан не удалось получить этим общим методом. Правда, соответственные ал-коголи были индивидуальными соединениями, но получившиеся из них олефины были смесями двух или нескольких изомеров, различавшихся положением не только двойной связи, но и метшшных групп. Поэтому для синтеза чистых индивидуальных 2,2-диметил-пентана и 3,3-диметилпентана пришлось прибегнуть к реакции Гриньяра-Вюрца. [c.52]

К процессам магнийорганического синтеза относят целую группу процессов, например получения диолина С.201 реактива Гриньяра и многих других. Процесс получения реактива Гриньяра является представителем группы потенциально опасных процессов с большой скоростью протекания реакций. [c.200]

Нитрильную группу можно защитить от действия соединений Гриньяра реакцией с изобутиленом с образованием трет-бутил- [c.246]

После того как гидроксильный атом водорода замещен действием реактива Гриньяра на группу — MgX, эфиры оксикислот с избытком магнийорганического соединения реагируют как обыкновенные сложные эфиры. При этой реакции образуются гликоли или фенолоспирты. [c.203]

Эфиры сс-кетокислот взаимодействуют с другими нуклеофильными реагентами, например с алюмогидридом лития или амальгамой алюминия, эти процессы имеют сходство с реакциями с магнийорганическими соединениями. Восстановление амальгамой также дает а-гидроксикислоты в противоположность реакции с реагентом Гриньяра гидроксильная группа является вторичной. Гидрид всегда атакует обе функции, способные к восстано- влению, кетонную и сложноэфирную, и это приводит к гликолям с одной первичной и одной вторичной гидроксильными группами. Поскольку абсолютная конфигурация обоих типов продуктов хорошо известна, эти реакции также могут быть применены для определения абсолютной конфигурации. Оптический выход падает в реакциях (а) > (б) > (с) [c.175]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

При проведении реакции карбонильное соединение постепенно вводят к заранее приготовленному реактиву Гриньяра, и, следовательно, в реакционной массе всегда имеется избыток последнего, поэтому есть основания предполагать, что на первой стадии реакции взаимодействует димер реактива Гриньяра (см. разд. 4.2). С одной стороны, с атомом углерода карбонильной группы реагирует как нуклеофил один из радикалов К, а с другой — по атому кислорода этой же карбонильной группы, на котором сосредоточена избыточная электронная плотность, координируется атом магния, имеющий дефицит электронной плотности. Это приводит к дополнительному увеличению положительного заряда иа атакуемом атоме углерода карбонильной группы. [c.278]

Ранее было отмечено, что атом галогена в бензилхлориде под влиянием имеющей —/-эффект фенильной группы становится подвижнее, и это соединение способно реагировать с магнийорганическими соединениями по реакции типа реакции Вюрца. Казалось бы, увеличение числа фенильных групп у атакуемого атома углерода должно облегчать протекание этой реакции, и трифенилхлорметан должен был бы легко реагировать с реактивами Гриньяра с образованием 1,1,1-трифенил-алкана [c.286]

Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидрндов (Y = 1) и сложных эфиров (Y = OR"). подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму Sn2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y [c.295]

При избытке реактива Гриньяра идет со значительно меньшей скоростью реакция присоединения по карбонильным группам. [c.299]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Хотя можно было 6iif ожидать, что реакционная способность донора связана со степенью енолизации в реакционной среде, простой занисимости между реакционной способностью и склонностью донора к енолизации в чистом состоянии не было установлено [137]. Аналогично этому реакционная способность метиленовой или метиновой группы по отношению к реактиву Гриньяра (реакция Церевитинова), по-видимому, не отвечает ее активности в качестве донора н реакции Михаэля [138]. [c.204]

Эти соединения бурно реагируют с водой, выделяя синильную кислоту при реакции с реактивом Гриньяра замещается группа N нагреванием с порошкообразной серой получаются изотио-цианаты при реакции с HgO и гидрировании на никеле Ренея образуется гексаметилдисилоксан. [c.139]

Стоек к щелочам, слабым кислотам и к свету, не дает реакции с реактивом Гриньяра, эпоксидная группа необыкновенно стабильна, хотя и реагирует с безводным бромистым водородом с получением бромиоватистой кислоты. Совместим с обычными пестицидами. [c.74]

В этом случае, однако, придется дегидратировать третичный спирт в присутствии кислотного катализатора, что может привести к некоторой перегруппировке углеродного скелета в связи с нахождением третичного углерода в а-полошении к карбинольной группе. Точное установление строения вещества, даже если его удается очистить, будет затруднительным. По тем же спобран ениям не рекомендуется проводить реакцию между реактивом Гриньяра и бициклооктаноном, так как дегидратация образующегося третичного спирта может привести к изменс нию углеродного скелета [c.517]

Такие алкилфенолы имеют ряд особенностей, они, например, не реагируют с едкими щелочами [58] и металлическим натрием. Слабую химическую активность этих соединений обычно объясняют тем, что группа ОН экранирована изобутильными радикалами, и поэтому имеется пространственное затруднение для протекания каких-либо реакций с группой ОН. Однако более детальное изучение этого вопроса показывает, что такое объяснение явно недостаточно, так как тот же экранированный алкилами фенол легко реагирует с реактивом Гриньяра, молекула которого имеет большие размеры, чем молекула едкого натра. Любопытно, что и с металлическим натрием экранированный фенол не реагирует только в том случае, когда реакция ведется в растворе петролей-ного эфира, и достаточно легко реагирует, если вести реакцию в жидком аммиаке. В последнем случае образуется амид натрия NH2Na —сильное основание, который и реагирует с экранированной группой ОН. [c.305]

Одна из самых важных реакций с использованием карбонильных соединений как электрофи.тов — реакция Гриньяра — присоединение магнийоргапических соединений ио карбонильной группе. Ре.зультат этих реакций — образование связи С—С и превращение карбонильной функции в спнртоиую. [c.85]

Высокая общность и надежность такой реакции порождают стандартный прием ретросиитетического анализа — разборку целевой молекулы по фрагменту, содержащему спиртовую гидроксильную группу, что подразумевает сборку связи С—С, примыкающей к спиртовой функции, по реакции типа Гриньяра [c.86]

Реакции с производными карбоновых кислот. Аналогично карбонильной группе в альдегидах и кетонах, в производных карбоновых кислот R OY группа OY (Y = Hal, O OR, OR, NR2. ОМ) способна к присоединению реактивов Гриньяра, Реакционная способность производных карбоновых кислот зависит от величины частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы (которая в свою очередь зависит от М- и /-эффектов группы У) и уменьшается в ряду [c.293]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

О большей активности карбонильной группы по сравнению с активированной кратной связью в реакции с нуклеофилами свидетельствует тот факт, что при взаимодействии a, -Henpe-дельных альдегидов с реактивами Гриньяра образуются исключительно продукты присоединения по карбонильной группе [c.553]

Для исследования брали крупнопористый силикагель, очищенный от примесей, высушивали его при 180° С. Методом, основанным на реакции Гриньяра, а также взвешиванием после прокаливания при И 00° С определяли содержание в нем ОН-групп, которое для этого силикагеля составляло 3,48-Ь0,03 мг-экв/г. Обрабатывали силикагель тетрахлоридом титана при 180° С в токе сухого воздуха, несущем пары Ti U, до полного замещения всех доступных ОН-групп силикагеля, что достигалось благодаря притоку Ti U и удалению НС1 с потоком воздуха, сдвигающим реакцию (А) в правую сторону. Твердый продукт реакции (А) — триоксн-хлоридполисиликат титана анализировали на содержание в нем титана и хлора и остаточных ОН-групп. [c.204]

Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции ципкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. [c.176]