определение числа центров

Простейшим уравнением для изотермы адсорбции является уравнение Ленгмюра. Оно выводится в предположении, что на поверхности имеется определенное число центров, каждый из которых способен независимо от остальных центров связать одну частицу адсорбата. Процесс рассматривается как полностью обратимый и представляет собой своего рода реакцию между молекулами адсорбата и центрами адсорбции, уравновешенную обратным процессом—освобождения молекул адсорбата-десорбцией. Его мож- [c.315]

Нет прямой зависимости между полярностью связи и интенсивностью полосы поглощения, так как последняя зависит от производной дипольного момента по нормальной координате колебания (Герцберг, 1945). Однако обычно находят, что более полярные связи, имеющие валентные колебания в области низких частот, дают более интенсивные линии поглощения. Полосы поглощения адсорбированной окиси углерода подтверждают эту точку зрения, так как низкочастотные полосы поглощения более интенсивны. Поэтому относительные интенсивности полос поглощения нельзя использовать для определения числа центров различных типов. Вероятно, число центров, находящихся на углах и ребрах, меньше, чем это можно предполагать, исходя из интенсивности полос. [c.77]

Влияние давления. Кривые рис. 25 и 26 показывают, что требуемая величина перегрева стенки (Га,—Т ) меньше для более высоких давлений. Это положение можно объяснить с помощью уравнения (5). Данная поверхность имеет определенную кривую распределения размера углублений (рис. 27). Для получения заданного теплового потока д А согласно уравнению (18) требуется, чтобы действовало определенное число центров парообразования п таким образом, величина перегрева должна быть такой, чтобы сделать активными центрами парообразования углубления радиусом г. Если принять величину г постоянной, то с ростом давления правая часть уравнения (5) уменьшается, а следовательно, требуется и меньший перегрев поверхности поэтому кривые, соответствующие большему давлению, на рис. 25 и 26 расположены левее. [c.233]

Определение числа центров роста [c.185]

Установлено, что яри проведении полимеризации олефинов и диенов на комплексных металлоорганических катализаторах, содержащих металлалкил, меченный по Н-группе, алкильные радикалы входят в состав макромолекул [129, 229, 357, 396, 763—767]. Это подтверждает тот факт, что процесс полимеризации происходит по связи Т1— С, так как обрыв и передача цепи на АШз не приводят к вхождению меченых групп в макромолекулу. Использование меченого сокатализатора дает возможность количественного определения числа центров роста на поверхности, изучения реакций передачи цепи [677, 679], а в некоторых случаях —и расчета среднечисловой молекулярной массы [667, 765—767]. [c.186]

Очень часто для непосредственного определения числа центров роста при полимеризации олефинов на комплексных металлоорганических катализаторах используют радиоактивные ингибиторы — стопперы. Применение радиоактивных ингибиторов основано на том, что в акте обрыва молекула ингибитора или ее осколок количественно присоединяется к растущей полимерной цепи. Характер [c.188]

Определение числа центров роста кинетическими методами [c.191]

Предложено много различных функциональных зависимостей / часть из них базируется на результатах экспериментальных исследований, часть — на теоретических моделях. Одной нз важнейших теоретических функций является изотерма адсорбции Лэнгмюра [2]. Лэнг-мюровская модель адсорбции из растворов предполагает, что, как и при адсорбции газов (см. разд. Х1У-3), на поверхности имеется определенное число центров (или мест) адсорбции, на каждый из которых приходится площадь а все адсорбированные частицы взаимодействуют только с центрами адсорбции и не взаимодействуют друг с другом таким образом, адсорбция ограничена лишь монослоем. Однако применительно к адсорбции из растворов эту модель, по-видимому, целесообразно представить несколько иначе. Адсорбция все еще ограничена монослоем, но теперь этот слой рассматривается как идеальный двумерный раствор вещества и растворителя, молекулы которых занимают в монослое одинаковую площадь а°. Латеральные взаимодействия, отсутствующие в модели фиксированных центров, исключаются из мо-лели идеального двумерного раствора с помощью предположения об их независимости от состава монослоя. В первом варианте определяется свойствами решетки твердого тела, тогда как во втором варианте это — свойство адсорбированных частиц. В обеих моделях адсорбционные свойства системы целиком определяются взаимодействием адсорбат— твердое тело, при этом адсорбция представляется как конкуренция между молекулами растворенного вещества и растворителя. [c.309]

Определение числа центров роста методом ингибирования [c.194]

Если реакция протекает через промежуточные стадии, можно ожидать, что термодинамика ограничивает допустимую концентрацию промежуточных веществ, которые могут существовать в газовой фазе или могут быть адсорбированы на определенном числе центров катализатора, или и тех и других. В этом случае общая скорость реакции зависит от активности катализатора в промежуточных стадиях реакции характерным образом, который может быть иллюстрирован реакцией [c.650]

Кроме того, образующиеся продукты могут служить в качестве моделей разветвленных макромолекул звездообразного типа с определенным числом центров ответвления данной функциональности. [c.258]

Гетерогенные зародыши образуются в присутствии случайных примесей, хаотически распределенных по объему. При гетерогенном зародышеобразовании определенное число центров роста становится эффективным, как только достигнута температура кристаллизации, т. е. мгновенно, а число зародышей во времени не изменяется. Мгновенное образование зародышей характерно для [c.144]

Она зависит от числа зародышей, образующихся на одном активном центре числа центров данной активности yVa. и доли свободных центров к данному моменту времени О (/). Суммарное число зародышей находят с учетом скоростей образования центров кристаллизации на центрах различной активности. Отметим, однако, что последняя зависимость, хоть и не вызывает сомнений по существу, пока практически не может быть реализована из-за отсутствия способов определения числа центров и их активности. [c.55]

Определение числа центров В5 [c.277]

В противоположность этому образование гетерогенных зародышей происходит благодаря присутствию случайных примесей, хаотически распределенных по объему или находящихся на поверхности. Примером последнего случая является образование зародышей на поверхности сосуда, в котором хранится полимер. При гетерогенном зародышеобразовании определенное число центров роста становится эффективным, как только будет достигнута температура кристаллизации, и число зародышей во времени не изменяется. [c.104]

ЦИИ требуют настолько малых концентраций фермента, что необходимы колоссальные объемы (если, конечно, фермент достаточно доступен), чтобы получить необходимое количество вещества для традиционного химического анализа. Приведем простой пример определения числа центров связывания. [c.128]

Можно сравнить полученный результат с чнс.пом центров хемосорбции хинолина, определенным экспериментально Милсом, Бедекером и Обладом [14] для катализатора, сходного с нримс-ненным нами, но содержащего 12,5% окиси алюминия. Хинолин является сильным ингибитором для реакции крекинга кумола, т. е. он прочно хемосорбируется на центрах, активных ио отношению к реакции крекинга. Кроме того, известно, что активцость катализатора в реакции крекинга кумола асимптотически приближается к нулю по мере увеличения количества хемосорбированного хинолина. Отсюда следует, что число центров адсорбции хинолина должно быть равным или большим, чем число центров крекинга кумола. Результаты определения числа центров адсорбции хинолина на 1 м приведены в табл. 7 как видно из [c.337]

Определение числа центров роста и констант скоростей элементарных реакций кинетическим способом с применением последнего уравнения предполагает детальнейщее поэтапное исследование процесса полимеризации, что будет проиллюстрировано нами далее на примере систем, содержащих треххлористый ванадий. [c.193]

При охлаждении жидкости ниже температуры плавления кристаллизация происходит не как мгновенное превращение вещества из жидкости в твердое тело, а в результате роста кристаллов из определенного числа центров или зародышей, происходящего с конечной скоростью. Для многих веществ скорость роста кристаллов высока и число зародышей, возникающих в единице объема, велико эти вещества не образуют стекол. Стеклообразующие материалы не склонны к легкой кристаллизации при охлаждении. Стеклообразование может быть вызвано малой скоростью роста кристаллов, малой скоростью образования зародышей или и тем и другим. В кинетической теории стеклообразования детально рассматривается процесс образования зародышей кристаллизации и процесс их роста и устанавливаются предельные значения скоростей этих процессов, которые нельзя превышать, если необходимо, чтобы жидкость при охлаждении образовывала стекло. Основы настоящей теории были сформулированы Стевели [1, 2], а наиболее полно она представлена в серии статей Тернбала и Коэна [3—5], которые мы в основном и цитируем. [c.39]

Количественное определение числа центров В5 в образцах представляет существенное значение для настоящей работы. На ряде изотерм экстинкции было показано [4], что экстинкция полосы поглощения азота достигает максимума уже при покрытии поверхности, значительно меньшем, чем монослой. Это совпадает с точкой зрения, согласно которой лишь ограниченное число особых центров (центров Вб) способно адсорбировать азот в ИК-активной форме. При давлении азота 20 см рт. ст. и температуре 25° С экстинкция полосы поглощения равна 80% от максимального значения. Число центров В5 в образце вычисляли по экстинкции при тех же условиях, при коэффициенте экстинкции е = 4-10- см /молъ [1] и по данным исследования образцов, приведенных в табл. 2. [c.277]

Получены спектры Мессбауэра для железа, нанесенного на окись алюминия, в различных стадиях восстановления. Несколько образцов катализаторов с содержанием железа от 3 до 20 вес, % были получены обычным методом пропитки откачанной пористой окиси алюминия раствором азотнокислого окисного железа с последующей сушкой и прокаливанием в атмосфере кислорода прн 500° С в течение 24 час. Образцы, содержавшие > 10 вес. % Fe, имели достаточно большие кристаллы, позволяющие наблюдать зеемановскос расщепление в спектре. Восстановление окиси железа проходило легко при 450—525° С через стадию образования магнетита до образования смеси закись железа — металлическое железо. При меньших концентрациях железа получаются меньшие размеры кристаллов, и восстановление водородом приводит к получению только закиси железа без образования железа в нуль-валентном состоянии. Были определены изомерные сдвиги, квадрупольное расщепление и сверхтонкая структура относительно стандартного кристалла сравнения — нитронруссида натрия. Отношение площадей пиков для образцов, содержащих железо на поверхности более чем в одном состоянии, использовано для определения числа центров каждого типа. Применяя в качестве модельной реакции гидрогенизацию бутена-1, удалось обнаружить, что катализаторы с большим содержанием нуль-валентного железа на поверхности являются более активными. [c.471]

Эффект изменения суммарной каталитической активности хетеро-тенного катализатора легко наблюдается, хотя физические и химические превращения такого катализатора, приводящие к изменению числа центров и их природы, при старении менее удобны для наблюдений. Особые экспериментальные трудности возникают при определении числа центров катализа и их природы. Во многих случаях еще не зазра- ботаны методы определения последних, поэтому чаще всего приходится [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология