Функциональные производные аминокислоты

Функциональные производные аминокислот [c.313]

Функциональные производные аминокислот. Подобно незамещенным карбоновым кислотам, аминокислоты за счет карбоксильной группы образуют различные производные сложные эфиры, галогенангидриды, амиды и т. п. Например [c.321]

Химические реакции аминокислот определяются их функциональными группами и столь многочисленны, что следует остановиться только на важнейших из них. О реакциях, которые ведут к производным аминокислот, имеющим значение для синтеза пептидов, говорится в гл. 2. [c.67]

Что касается того, в форме какого функционального производного должен находиться карбоксил защищенной описанным способом аминокислоты, то чаще, чем хлорангидриды, применяют легко ацилирующие эфиры или смешанные ангидриды, например [c.502]

По химическим принципам многочисленные методы получения производных аминокислот можно разделить на две большие группы. К первой группе относятся методы, при использовании которых молекула аминокислоты как таковая не затрагивается — ее функциональные группы блокируются так называемыми защитными группировками. Методикам защиты аминокислот посвящена обширная литература. Для второй группы методов характерно су-, щественное изменение молекулы аминокислоты, причем эта группа в свою очередь подразделяется на подгруппы. При химическом превращении одна или несколько функциональных групп аминокислоты замещаются на менее полярные группы или элиминируются в ходе направленной деградации молекулы аминокислоты. Пиролиз в этом смысле составляет исключение он приводит к полному разрушению исходного соединения., [c.310]

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ ПУТЕМ ЗАЩИТЫ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.311]

Синтезы- -аминокислот. Некоторые из описанных выше методов, например метод непосредственного аминирования галоидокислот или метод восстановления азотсодержащих функциональных производных кетокислот, могут применяться для синтеза аминокислот с группами NH2 и СООН в других положениях, чем а-положение. [c.372]

Функциональные производные карбоксильной группы, а. Аминокислоты, взвешенные в хлористом ацетиле, превращаются в результате обработки пятихлористым фосфором в хлорангидриды, известные только в виде очень реакционноспособных хлоргидратов (Э. Фишер) [c.378]

ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОКИСЛОТ. ХРОМАТОГРАФИРОВАННЫЕ ПОСЛЕ ЭТЕРИФИКАЦИИ КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ И АЦИЛИРОВАНИЯ АМИНО-И ДРУГИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУППИРОВОК [c.103]

Во второй главе рассматриваются способы получения летучих производных аминокислот, основанные на химическом превращении амино- и карбоксильных групп, с образованием нитрилов, аминоспиртов, альдегидов, хлорзамещенных производных, а также на удалении основных функциональных групп при пиролитическом расщеплении аминокислот. [c.3]

К летучим производным аминокислот, которые могут быть разделены методом ГЖХ, относятся их тиогидантоины, в которых одновременно защищены обе основные функциональные группы. [c.31]

РАЗДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ ПРОИЗВОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ, ПОЛУЧАЕМЫХ УДАЛЕНИЕМ ИЛИ ХИМИЧЕСКИМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ ОСНОВНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.36]

Приведем примеры защиты аминогруппы и ацилирования одной аминокислоты (в виде разных функциональных производных) другой с последующим отщеплением от дипептида защищающей группы. [c.472]

Правила ШРАС/ШВ в отличие от правил hemi al Abstra ts для названий функциональных производных аминокислот, т. е. аминокислот, содержащих дополнительные функциональные группы или модифицированные карбоксильную или аминогруппу, рекомендуют использовать тривиальные названия в качестве родоначальных с добавлением обычных суффиксов функциональных групп. В качестве примера в табл. 46 приведены названия функциональных производных лизина. [c.313]

В более новых методах синтеза полипептидов исходят из хлорангидридов аминокислот (или из иных функциональных производных аминокислот с резко выраженной ацилирующей способностью) с защищенной аминогруппой. Такая защита необходима, чтобы хлорангидрид первой аминокислоты не проацилировал себе подобную молекулу, а осуществил связь со второй аминокислотой. Защита аминогруппы ацетилированием мало удобна, так как условия удаления ацетильной группы гидролизом таковы, что сам ди- или полипептид будет гидролизоваться, распадаясь на аминокислоты. Поэтому аминогруппу кислоты, предназначенной в качестве ацилирУющего агента и превращаемой для этого в хлорангидрид, защищают, вводя в аминогруппу такую группировку, которую можно удалить из дипептида гидролизом в очень мягких условиях или каким-либо другим методом. Например, группу СРзСО— можно удалить обработкой слабой щелочью или гидрогенолизом группу СбН СНгОСО— [c.471]

Для семейств а-окси- и а-аминокислот ключевым считают асимметрический центр а-углеродного атома (т. е. наиболее близкого к карбоксильной группе). Для семейств оксиальдегилов и оксикетонов ключевым считают асимметрический атом, наиболее удаленный от карбонильной группы Конфигурацию функциональных производных обозначают тем же знаком, что и конфигурацию исходных соединений. [c.384]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

В основе метода динитрофенилирования лежит реакция свободных ЫНг-групп белка или пептида с 2,4-динитрофторбензолом (ДНФБ) в щелочной среде, при которой образуются соответствующие динитрофенильные производные (ДНФ-производные). В реакцию с ДНФБ, кроме свободных а-ЫНг-групп, вступают также е-ННг-группа лизина, 5Н-группа цистеина, ОН-группы оксиаминокислот и имидазольный гетероцикл гистидина. ДНФ-производное белка или пептида подвергают полному кислотному гидролизу. Ы-концевые ДНФ-амино-кислоты экстрагируют из гидролизатов эфиром, отделяя их от свободных аминокислот и ДНФ-производных по другим функциональным группам аминокислот, которые растворимы в воде. Идентификацию [c.145]

До недавнего времени считалось, что пептидная ЫН-СО-группа относительно инертна. Вследствие оттягивания электронов на кислород атом азота становится малоспособным к нуклеофильным реакциям, а водород — малоподвижным. Исследование пептидов и аминоацильных производных аминокислот, содержащих дополнительные функциональные группы, особенно таких, у которых они расположены в смежном положении, открыли новую страницу в области возможных превращений пептидов. Это относится в первую очередь к пептидам, содержащим цистеин и оксиаминокислоты, а также к пептидам длкарбоновых аминокислот. [c.505]

Из схемы 9.1 очевидно, что фундаментом всей органической химии являются углеводороды. От алканов происходят все остальные классы углеводородов. Из углеводородов в результате химических реакций замещения Н-атома С-Н-связи и присоединения реагентов по л-связям возникают основные классы функциональных производных углеводородов — галогенопроизводные, сульфопроиз-водные, нитросоединения, спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кегоны и карбоновые кислоты. Дальнейшее химическое преобразование (химический дизайн) этих производных за счет замещения или химического видоизменения функциональных групп создает все труднообозримое многообразие полифунк-ционапьных органических соединений, в том числе аминокислоты, пептиды, и белки, жиры и углеводы, гетероциклы различной сложности, витамины, гормоны, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты, ферменты. [c.317]

Переработка древесины снабжает органический синтез рядом простейших функциональных производных углеводородов, а также фурфуролом, терпенами, глюкозой. Гидролиз растительных жиров дает глицерин и высшие жирные прямоцепные кислоты с четным числом углеродных атомов (главным образом и С д). Другие источники растительного и животного происхождения поставляют различные углеводы, аминокислоты, гетероциклические соединения и ряд веществ более сложного строения. [c.14]

Основные научные работы — в области химии пептидов. Разработал способы защиты, активирования и удаления защиты функциональных групп при синтезе пептидов. Предложил способы получения исходных производных аминокислот, Б частности способ создания Ы-карбоксипроизводных (совместно с М. Бергманном, [c.200]

Если защитить одну из функциональных групп аминокислоты (этерификацией — СООН-грунпу, ацетилированием — NHg-группу), то получающееся соединение по свойствам весьма напоминает обычный амин или карбоновую кислоту соответственно. Этерификацию можно провести нагреванием с обратным холодильником аминокислоты со спиртовым раствором хлористого водорода [104], причем эфир может быть выделен в виде гидрохлорида или свободного основания. Ацетилирование проводят действием уксусного ангидрида в присутствии разбавленного раствора едкого натра [372]. Аминокислоты образуют также ге-толуолсульфопиль-ные производные [241]. Природные бетаины, такие как триго-неллин ЫП [184] [c.43]

Простой вариант этого метода с успехом использован для синтеза некоторых функциональных производных. Гидроксипира-зины, непосредственные предшественники некоторых важных метоксипиразинов с ароматным запахом [34], получены конденсацией амидов а-аминокислот с а-дикетонами схема (22) применяя соответствующие амидины а-аминокислот, например амино-ацетамидин, можно получить аминопиразины. [c.128]

СКОЛЬКИХ часов). Имеются разногласия относительно легкости, с которой реагируют дополнительные функциональные группы аминокислот, и устойчивости получающихся ацильных производных (см. разд. 2.4.5). Серьезные затруднения часто возникали в случае основных аминокислот (лизина, орнитина, аргинина и триптофана). При действии трифторуксусного ангидрида в трифторуксусной кислоте орнитин, лизин и аргинин ацилируются только по a-NH2-rpynne [136]. Более эффективным было ацилирование хлоргидратов аминокислот неразбавленным три-фторуксусным ангидридом [25, 26, 85, 130] или же трифторуксусным ангидридом, разбавлявшимся хлористым метиленом или этилацетатом [41, 84, 100, 150]. N, 0-ди-ТФА-серин и треонин, а также другие бифункциональные аминокислоты были получены с высоким выходом при использовании двух-пяти-кратного молярного избытка реагента [84, 144] при этом пиридин, после упаривания которого остается коричневый сироп, как основной растворитель непригоден [15]. При комнатной температуре все аминокислоты, кроме аргинина, трифтораце-тилируются в хлористом метилене за 2 ч, а при 150°С реакция завершается в 5 мин [115]. [c.109]

Так как свободные аминокислоты и пептиды недостаточно летучи, прежде чем начинать ГЖХ, их нужно превратить в летучие производные. Получение производных — это главная проблема, которая решена до сих пор еще не для всех пептидов. Часть трудностей возникает из-за того, что многие важные аминокислоты в пептидной цепи наряду с а-амино- и карбоксильными группами содержат ряд других функциональных групп. В результате получаются производные, сильно различающиеся по летучести кроме того, часто протекают осложняющие побочные реакции. Так как нет принципиальных отличий в методах получения летучих производных аминокислот и пептидов, можно ожидать, что результаты и опыт работы с производными аминокислот будут способствовать развитию аналогичных методов и для соответствующих пептидов. Пока недоступными для ГЖХ анализа являются пептиды, содержащие гистидин, аргинин или аминокислоты (подобно аспарагину и глутамину) с дополнительной функциональной амидной группой. В отличие от аминокислот при анализе пептидов исследователь встречается с особыми эффектами, вызываемыми более высокими молекулярными весами пептидов и связанной с этим пониженной летучестью. Чтобы компенсировать низкую летучесть, приходится пользоваться только такими защитными группами, которые очень устойчивы при высоких температурах, значительно увеличивают летучесть и легко доступны. Эти условия ограничивают применимость к пептидам большого числа защитных групп, используемых для аминокислот. [c.146]

Реакция Манниха с диацетиленами подробно изучена и использована в синтезе поли- и диацетиленовых аминов, их четвертичных солей и аминокислот (Дюмон, Ходкевич и Кадио [341, 603]) с целью исследования физиологической активности этих соединений. В реакции со вторичными аминами использовались диацетилен, его гомологи и некоторые функциональные производные диацетилена [603] [c.104]

Способ производства многоатомных лактамов, отличающийся тем, что одноатомный лактам, содержащий атом водорода при азоте, обрабатывают лшого-атомными ацилирующими соединениями или же ацильные соединения много-основных кислот обрабатывают в присутствии водоотнимающих или конденсирующих средств аминокислотами или их линейными функциональными производными. [c.133]

При взаимодействии ряда реагентов одновременно с двумя функциональными группами аминокислоты могут образоваться различные производные оксазола (79), (80) и (81) соединения ряда оксазолидиндиона-2, 5 (81) можно рассматривать как внутримолекулярные ангидриды N-карбоксиаминокислот. [c.168]

Изучив хроматографическое поведение на крахмале большого числа производных аминокислот и оксикислот, Кребс подтвердил [49] мнение Далглиша о необходимости трехточечного взаимодействия (с гидроксильными группами крахмала) для расщепления рацемических соединений с гибкими алифатическими молекулами- Однако успешное расщепление миндальной кислоты и ее производных показывает, что в -лу-чае ароматических соединений с жесткими молекулами достаточно наличия двух или даже одной функциональной группы, способной к образованию водородных связей с гидроксильными группами крахмала [49]. Жесткость молекул рацемата может быть искусственно повышена путем введения дополнительных пространственно-громоздких групп. В 1966 году Кребс и Шумахер [50] продемонстрировали такую возможность разделением на антиподы ряда производных аланина и камфоры, причем в некоторых случаях авторы выделили фракции оптически чистых антиподов. Максимально достига- [c.54]

Аминокислоты являются нелетучими или малолетучиш веществами, поэтому перед газохроматографическим разделением их сначала переводят в летучие производные, в которых основные функциональные группы аминокислот защищены иля удалены. Защита карбоксильной группы может быть осуществлена этерификацией, а аминогруппы -Н-ацетилированием или N -трифторацетилированием. Одновременно карбокси- и аминогруппы могут быть защищены путем получения ал-вилсилильвых производных аминокислот. [c.29]