Гиббса сорбции

Энергия Гиббса активации диффузии включает две составляющие энергию, которая равна по величине и противоположна по знаку энергии Гиббса сорбции красителя, а также энергию, затрачиваемую на преодоление тех препятствий, которые встречаются на пути движения частицы красителя в волокне. [c.163]

Влияние межфазного переноса воды на энергию Гиббса сорбции ароматических аминокислот на сульфокатионите КУ-2-8 в Н-форме [c.179]

Научные исследования в области явлений сорбции начались с конца XIX в. В 1876 г. Ж- Гиббс установил математическую зависимость между поверхностной концентрацией и поверхностным натяжением, в 90-х годах были начаты работы по исследованию свойств поверхностных пленок. Глубокое изучение сорбционных явлений, классификация их и создание научных теорий относится к нашему веку. В эту область многие исследователи внесли ценнейший вклад. В 1903 г. М. С. Цвет [9] открыл избирательную и фракционную адсорбцию твердыми адсорбентами из растворов, положив начало хроматографическому анализу. С 1910 г. появляется ряд работ А. А. Титова по изучению равновесий при адсорбции газов активированными углями [10]. [c.92]

Особенно важной не только в теоретическом, но и в практическом отношении является адсорбция ПАВ на границе твердое тело — раствор. Она описывается фундаментальным уравнением Гиббса (VI. 8), однако сложность определения входящих в уравнение величин йо/йа для границы ТЖ затрудняет практическое использование уравнения. Поэтому процесс сорбции обычно описывают посредством других адсорбционных изотерм (гл. X, XI). [c.326]

Уравнение (11) совместно с уравнением (8) можно использовать для оценки величины адсорбционного объема в растворе на основании изотерм сорбции и изотерм избыточного объема. (Величина разности межфазных натяжений в уравнении (11) определяется интегрированием изотерм адсорбции в соответствии с адсорбционным уравнением Гиббса). [c.128]

При сорбции растворителя и необменно поглощенного электролита химический потенциал ионита изменяется. Это изменение может быть оценено с помощью уравнения Гиббса — Дюгема в не изобарических и изобарических условиях [7, 57,58]. [c.51]

Другим фактором, который необходимо учитывать при ГПХ-анализе олигомеров, является их высокая адсорбируемость. В зависимости от характера распределения полярных групп (адсорбционных центров) в молекулах адсорбция может оказывать различное влияние на эксклюзионное разделение. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью адсорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению эксклюзионного разделения, а в пределе — к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за уменьшения энтропии увеличивается с уменьшением ММ, что приводит к дополнительному, по сравнению с чисто эксклюзионным разделением, возрастанию значений ку- При этом слабая адсорбция, вообще говоря, не препятствует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Однако даже в этом случае возможные нарушения калибровки, влияние неоднородности по функциональности, а также наблюдаемая иногда потеря части образца вследствие необратимой сорбции [c.232]

AGs° — стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса [c.5]

AGs (ГЖХ) —стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса, характеризующая переход растворенного вещества из состояния чистого газа при давлении 1 атм и температуре системы в состояние чистой жидкости при давлении и температуре системы [c.6]

Д(У8 (ЖЖХ) —стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса, характеризующая переход растворенного вещества из состояния бесконечного разбавления в подвижной фазе в состояние бесконечного разбавления в неподвижной фазе (сорбенте) при давлении и температуре системы [c.6]

Стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса для находящейся в равновесии системы растворенное вещество-сорбент— подвижная фаза в общем виде выражается уравнением [c.52]

С количественной стороны изотермы сорбции позволяют вычислить изменение свободной энергии теплосодержания и энтропии (в результате протекания процесса). Впервые это было сделано для целлюлозы, каучука и др. Булл [20], а также Дол и Мак-Ларен [21] выполнили соответствующие расчеты для белков. Известно, что химический потенциал жидкости равен химическому потенциалу ее насыщенного пара. Поэтому изменение парциальной молярной свободной энергии Гиббса или химического потенциала при переходе воды из жидкого состояния (в котором ее химический потенциал равен чему соответствует давление пара р°) в состояние адсорбции в смоле (парциальное давление р) дается уравнением [c.108]

Вместе с тем система в целом стабильна благодаря термодинамическому равновесию объемного и граничного слоев 12]1 Однако из-за энергетического избытка последнего она способна к взаимодействию с окружающей средой, сопровождающемуся снижением межфазной поверхностной энергии вследствие ад- сорбции или смачивания. Для адгезии мономеров наиболее важен второй процесс. На рис. 2 показана термодинамическая, классификация различных типов смачивания каждому из них соответствует собственное выражение удельной свободной энергии (потенциала Гиббса) АС в зависимости от поверхностных энергий о контактирующих фаз — газа а, жидкости I и твердого тела 5. [c.9]

Первые попытки оценки термодинамики взаимодействия наполнителя и полимера основывались на термодинамическом анализе процессов сорбции растворителей с использованием, термодинамических циклов. Для оценки изменения свободной энергии Гиббса (АСн) или энтальпии перехода (АЯн) ненаполненного полимера в наполненный был предложен следующий цикл [310] [c.121]

Т.И. и др. Определение термодинамических констант и энергий Гиббса процессов сорбции анионных комплексов металлов. Томск, 1979. 68 с. [c.21]

Получены уравнения, позволяющие на основе экспериментальных данных проводить расчет активностей компонентов фазы анионита,термодинамических констант равновесия и энергий Гиббса.процессов анионообменной сорбции комплексов металлов, осложненных неполным протеканием обмена. [c.226]

Как следует из рис. 2.18 и 2.21, максимальные значения теплот сорбции и изменения энергии Гиббса наблюдаются при малых величинах поглощения влаги (это согласуется с приведенными выше соображениями). [c.91]

Рис. 2.21. Изменение удельной энергии, Гиббса в процессе сорбции паров воды волокнами рами (7) и вискозными волокнами — высокомодульным (2), кордным (5), стандартным (4) и неориентированным (5).

К1 зрения. Что касается теоретического обоснования такой зависимости, то она требует допущения о связи относительного давления паров с энтропийным членом энергии Гиббса, вычисляемым по известному урав нению Больцмана, в котором энтропия определяется логарифмом вероятности состояния. Естественно, при низких давлениях паров воды, когда процессы сорбции определяются преимущественно энергетическим членом энергии Гиббса, зависимость между поглощенными парами и от- [c.98]

При бесконечном разбавлении обычно подразумевают, что эксперимент проводится в области Генри, где наблюдаются только межмолекулярные взаимодействия сорбат — неподвижная фаза, а взаимодействием молекул сорбата между собой можно пренебречь [6, 69]. В этом случае хроматографические пики являются симметричными, а время удерживания не зависит от количества введенного вещества. С термодинамическими характеристиками системы сорбат — сорбент (стандартные энергии Гиббса, теплоты и энтропии сорбции) непосредственно связан исправленный объем удерживания Уд, который равен произведению исправленного времени удерживания на объемную скорость газа-носителя Ес [c.309]

Из термодинамики [97] вытекает связь стандартной энергии Гиббса адсорбции или растворения с объемом удерживания, что дает возможность определить энтальпию АН° или внутреннюю энергию Аи° сорбции [АН = АП — ЕТ, поскольку принимается, что газ идеальный), а также ее энтропию по данным [c.309]

Р. А. Багиров (Азербайджанский филиал БНИИГаз, Баку), Одна из особенностей сорбции в микропорах, не рассмотренная в работе Беринга и Серпинского, состоит в том, что в результате действия капиллярных сил в микропористом адсорбенте возникают большие внутренние напряжения. Например, при контакте микропористых кристаллов с водой, содержащей НзЗ и СОа, в кристалл проникает агрессивная жидкость, влияющая на полиморфные превращения в этом кристалле. В процессе адсорбции НгЗ и СО2 в меж- и интеркристаллическом пространстве образуются зародыши новых кристаллов, па различных гранях которых по-разному адсорбируются эти вещества, В результате, в соответствии с принципом Гиббса — Кюри-Вульфа, в этих условиях будут образовываться различные формы кристаллов (пластинчатые, игольчатые и др.). [c.251]

Ю. А. Эльтекой. По мнению Беринга и Серпинского, существуют два предельных случая термодинамического описания поведения адсорбционных систем термодинамика адсорбции непористыми и широкопористыми адсорбентами отличается от термодинамики адсорбции (или сорбции) микропористыми сорбентами. Мне представляется, что термодинамика описывает в общем виде равновесие адсорбции микропористыми и непористыми телами с помощью одного и того же уравнения — фундаментального уравнения Гиббса [уравнение (1) на стр. 232]. Естественно, для конкретных систем вклад членов этого уравнения различен. Если величина поверхности раздела мала, то вклад члена ткЬ мал. [c.251]

Деление адсорбции на положительную адсорбцию и сорбцию вообще составляет адсорбционный принцип Гиббса-Томсона. Содержание этого приннипа было расширено В. Оствальдом путем рассмотрения возможности всзникнсве-ния положительной адсорбции на границе раздела фаз в связи с существованием энергетического потенциала, уменьшающегося за счет изменений концентрации. Энергетические потенциалы, охватываемые понятием адсорбции, могут различаться по характеру, а именно, они могут быть типа поверхностного натяжения, электрического или химического типов. [c.88]

Для расчета ДО по приведенным циклам экспериментально определяют изотермы сорбции общего растворителя на каждом полимере и на их смеси (раствор III), полученным в виде тонких пленок из растворов. Для этого по относительному давлению пара растворителя рассчитывают химический потенциал растворителя Afi, - Зная зависимость Afij от концентрации, по уравнению Гиббса — Дюгема рассчитывают химический потенциал Д Л2 для полимера по формуле [c.273]

За последние 20 лет много работ было посвящено изучению обменноадсорбционного связывания почвами анионов фосфорной кислоты. Входящие в ночвы глинистые минералы адсорбируют фосфат-анионы сильнее всего в кислой среде. Так, иллит, минерал из группы гидрослюд, при pH 4,5 поглощал 9 мг-экв. этих анионов на 100 г почвы, а као.линит при pH 4 поглощал 7,7 мг-экв. Бентонит цри pH 4 адсорбировал 9,7 мг-экв. НгРО . Как известно, по обменному поглощению катионов монтмориллонитовая группа глинистых минералов, к которой принадлежит бентонит, резко превосходит каолинитовую группу. Но этого не видно по обменному поглощению аниона фосфорной кислоты. Некоторые исследователи объясняют это тем, что у минералов группы монтмориллонита гиббситовый слой с обеих сторон блокирован кремнекислородными тетраэдрами, в то время как у минералов каолинитовой группы он прикрыт тетраэдрическим лишь с одной стороны. Ионы H2P0 поглощаются глинистыми минералами в обмен на ОН группы гиббси-тового слоя. Отмечалось, что возможно поглощение фосфатов по типу сорбции потенциал определяющих ионов, как это схематически показано на рисунке 43. [c.247]

Исходя из соотношения Гиббса — Дюгема и изотермы ад сорбции Гиббса для двухкомпонентной системы, Ю. С. Липато и А. Е. Файнерман [31—34] получили уравнение изотермы ад сорбции в виде [c.156]

По вопросу определения величин Г (поверхностного избытка) в литературе нет однозначных данных. Некоторые исследователи считают, что вполне достаточно для этого уравнения Гиббса [2, 9, 13]. Однако в [5] было показано, что кривая зависимости поверхностного натяжения от концентрации является лищь непрямым методом оценки поверхностного избытка, так как при этом не учитываются многие факторы, имеющие место при сорбции на поднимающемся газовом пузырьке. Рубин и Гаден [1] считают, что эксперименты по пенной сепарации ПАВ дают непосредственно величину поверхностного избытка. Они заметили значительное расхождение между значениями поверхностного избытка, полученными методами измерения поверхностного натяжения и пенной сепарации. Такое же расхождение наблюдалось и другими исследователями [7, 8]. [c.140]

Экспериментально определить составляющие энергии Гиббса активации диффузии невозможно, но если допустить, что энтропийный член этой энергии не зависит в первом приближении от температуры, то можно, исходя из общей теплоты активации, рассчитанной по температурному коэффициенту диффузии и теплоте сорбции, определенной из равновесных измерений, вычислить вторую составляющую теплоты активации диффузии, приходящуюся на преодоление механических препятствий, встречающихся на пути движения частицы красителя в волокне. Соответствующие вычисления при исследовании взаимодействия ацетата целлюлозы с прототипами диоперсных красителей были выполнены Маджури [8]. [c.163]

Следует упомянуть о наличии связи между теплотой сорбции и кинетикой протекания процесса. Для системы целлюлоза — вода и других аналогичных систем скорость процесса сорбции при низких относительных давлениях паров выше или во всяком случае не ниже, чем при средних и особенно высоких относительных давлениях. Вероятной причиной этого является высокое значение энергии взвимодействия и сродства воды к целлюлозе, что видно из рассмотрения характера изменения теплот сорбции и энергии Гиббса — максимальной работы изотермического процесса. [c.91]

Изменение изобарно-изотермического потенциала Гиббса системы в стандартно состоянии определяется уравнением Д0°= Г1пл2-Зная экспериментальную зависимость константы от температуры, можно рассчитать энтальпийную составляющую термодинамического потенциала в результате сорбции алкилсульфатов по уравнению изобары [c.67]

В докладе 34 также установлено, что активность некоторых окисных катализаторов окисления определяется способностью их отдавать кислород. Авторы х актеризуют способность окисла отдавать кислород изменением свободной энергии Гиббса процесса удаления кислорода из решетки окисла. Это не вносит существенного различия, и наблюдается корреляция каталитической активности окислов как с теплотой сорбции кислорода, так и изменением свободной энергии. Однако принципиально, по-видимому, правильнее сопоставление проводить с теплотой сорбции, поскольку эта величина характеризует энергию связи кислорода, которая в свою очередь определяет энергию активации каталитической реакции, в соответствии с правилом ]3ренстеда — Поляни — Темкина — Семенова, и каталитическую активность окислов. [c.383]

Другой класс ХМК — гидрофобизованные кремнеземы, содержащие привитые алкильные, фенильные и полифторалкильные группы и полиметилсилоксановые слои. Газохроматографические и адсорбционные измерения для н-алканов и ароматических углеводородов дают согласующиеся результаты при измерении теплот сорбции на кремнеземах с привитыми фенильными группами. Таким образом пока-занб что газовая хроматография не только применима для измерения термодинамических величин на ХМК, но и является более чувствительным методом измерения остаточной неоднородности поверхности ХМК, чем методы ИКС или адсорбции в статических условиях. Предложенный и примененный в работе [67] метод определения индексов удерживания по скорректированным вкладам позволяет проводить более точное сравнение неподвижных фаз в газовой хроматографии и избежать выбора стандартного состояния, что сказывается на численных значениях объема удерживания. Метод расчета вкладов отдельных групп и фрагментов молекул в теплоты сорбции и энергии Гиббса — простой и удобный подход к количественной оценке традиционных и новых материалов и сравнения между собой различных неподвижных фаз. [c.397]