Серебро цианидным методом

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Цианидный метод применяют также нри извлечении серебра из руд. Для самородного серебра реакция, протекающая при растворении, аналогична реакции, протекающей при извлечении золота [c.386]

В случае медных руд серебро извлекают из анодного шлама при электролитическом рафинировании черновой меди. Из бедных серебром руд. не используемых для получения свинца или меди, в настоящее время почти всюду серебро извлекают методом цианидного выщелачивания. При этом методе соединения серебра обрабатывают цианидами щелочных металлов, в результате чего образуются комплексные цианиды и серебро переходит в раствор. Из этого раствора серебро выделяется введением цинка. Полученное рассмотренными выше методами серебро всегда содержит немного золота, а также медь. [c.71]

Синильная кислота в настоящее время широко применяется в виде разнообразных ее производных в различных отраслях промышленности для извлечения золота и серебра из руд, в качестве депрессора при флотации в цветной металлургии, в гальванотехнике, для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и т. д. Несмотря на то, что промышленность располагает рядом уже давно освоенных методов синтеза синильной кислоты (цианамидный метод, щелочно-цианидный метод и др.), изыскание и разработка [c.278]

Можно проводить титрование растворами, содержащими хло-рид- или бромид-ионы, при потенциале +0,05 в, при котором эти ионы диффузионных токов не образуют [643] без внешнего источника тока, с накоротко замкнутыми насыщенным каломельным электродом и платиновым электродом. Конечная точка титрования наблюдается более четко в присутствии спирта или ацетона. Однако этот метод не имеет особых преимуществ перед иодидным. Титрование хлоридом без наложения внешней э.д.с. с серебряным амальгамированным индикаторным электродом и иодид-хромат-ным электродом сравнения использовано при анализе посеребренных деталей, сплавов серебра и цианидных электролитов для серебрения [136]. [c.87]

Титрование кобальта раствором цианида калия [684, 764, 1243]. Этот метод основан на образовании цианидного комплекса трехвалентного кобальта. Избыток цианида калия титруют раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия как индикатора. [c.118]

Значительно большее распространение получили непрямые методы. Ионы серебра реагируют с цианидными комплексами никеля или кадмия [155, 1142], количественно замещая названные элементы в этих комплексах, например, по реакции [c.85]

Разработаны косвенные методы определения серебра, основанные на вытеснении серебром ионов никеля из его цианидного комплекса по уравнению [c.115]

Хроматографические методы разделения основаны на применении ионообменной, бумажной и тонкослойной хроматографии. В ионообменных методах разделения серебро поглош,ают на колонке, заполненной анионитом или катионитом. В первом случае серебро переводят в анионные цианидные, хлоридные, нитратные и другие комплексы. Этим способом серебро можно выделить из раствора и отделить его от ряда катионов, например от Си, РЬ, Zn, С(1, В1 и др. [c.139]

Принцип метода. После растворения анализируемой пробы определяют содержание меди прямым титрованием комплексоном в пр исутствии мурексида в качестве металлиндикатора. К раствору добавляют небольшое количество К2М(С Ч )4 (см. стр. 343) и затем вытесненный серебром из цианидного комплекса никель титруют комплексоном. [c.471]

Серебра определение в цианидных растворах гальванических ванн. Содержание серебра в цианидных гальванических растворах контролируют с целью обеспечения нужной твердости металлического покрытия. Определение приводят методом стандартных добавок, используя сульфидсеребряный электрод 94-16 и электрод сравнения 90-02. [c.96]

Было показано что малые количества висмута (порядка нескольких тысячных процента) можно определить в присутствии этих металлов отделением дитизоната висмута экстракцией из щелочного цианидного раствора с окончательным определением иодидным методом (см. табл. 47). Предполагается отсутствие большого количества свинца и таллия. Таким образом висмут можно определить в присутствии металлов, дающих устойчивые цианидные комплексы в щелочном растворе (ртуть, серебро, золото, медь), и металлов, не реагирующих с дитизоном (мышьяк, сурьма и железо). [c.301]

В промышленности медь пол5П1ают из различных сульфидных руд, например из халькопирита (Fe u)S2, путем обжига в присутствии кварцевого песка — диоксида кремния. Выплавляемую при этом черновую медь (с примесями) рафинируют электролизом кислого раствора сульфата меди. Чистые серебро и золото в промышленности выделяют цианидным методом, для чего вначале их переводят в раствор в виде цианокомплексов, а затем восстанавливают цинком. [c.207]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Интересное практическое использование находят цианидные комплексы при извлечении золота и серебра из руд цианидным методом. Золото является благородным металлом с таким окислительно-восстановительным потенциалом, что оно нерастворимо ни в каких кислотах, кроме царской водки (см. сл. раздел). Обычно оно встречается в виде самородного золота — элементарного вещества, распределенного в мелких зернах кварца или других горных пород. Растворения золота можно достигнуть благодаря использованию высокой устойчивости циапидного комплекса золота [Au( N)"]. Измельченную в порошок руду обрабатывают раствором цианида натрия на воздухе, после чего золото переходит в раствор в виде Au( N), причем атмосферный кислород окисляет золото до трехвалентного состояния [c.386]

Определение в форме металла после выделения электролиаом. Вследствие высокого положительного стандартного потенциала серебро легко и количественно осаждается электролизом на платиновом катоде при постоянной силе тока до начала выделения водорода. Выделение серебра электролизом является настолько хорошо воспроизводимым процессом, что его часто используют для первичной калибровки. Металл можно удовлетворительно выделять электролизом из азотнокислых [1077, 1100, 1151], сернокислых [662], цианидных [914, 1099, 1151], аммиачных [913, 10941 и других растворов. В качестве примера приводим метод определения серебра из цианидных растворов, содержаш их комплексные ионы Ag( N)2. [c.68]

Кобальт маскируют также триэтаноламином [522] ж другими маскирующими агентами с последующим комплексонометрическим титрованием никеля [523]. Использован метод косвенного определения никеля, заключающийся в окислении Со и переводе его в циапидный комплекс, устойчивый к действию нитрата серебра. Цианидный комплекс никеля в этих условиях количественно реагирует с нитратом серебра с выделением никеля (II), определяемого комплексонометрически [524[. [c.305]

Сиджия ]49] определял серебро косвенным методом, используя реакцию замещения серебром никеля в его цианидном комплексе. В ппридино-аммиач-ной среде в присутствии диметилглиоксима образуется желтая окраска, обусловленная диметилглиоксиматом никеля, растворимым в пиридипе. [c.365]

Ц. используют при извлечении золота и серебра нз руд методом цианирования. Этот процесс гидрометаллургии осиоиан на растворении металла в цианидных растворах. Ц. используют для гальванического покрытия металлами различных изделий (золочение), в органическом синтезе, иногда для азотирования стали, в аналитической химии, для разделения металлов. Ц. очень токсичны. [c.284]

Ненадкевич и Салтыкова [236] разработали гравиметрический метод определения кобальта, основанный на осаждении цианидного комплекса трехвалентного кобальта нитратом серебра [c.96]

При определенных условиях этим методом можно разделить серебро и золото [316, 317]. Для экстракции применимы также растворы четвертичных аммониевых оснований [472]. Известны методы [317, 459], в которых экстракция третичными алкиламина-ми с числом углеродных атомов в цепочках от 7 до 9 применяется для выделения и концентрирования серебра и золота из растворов цианидного выщелачивания в качестве растворителя применяется керосин. Соль тетрагексиламмония [( gHi3)4N][ o(NH2), N02)4] в метилизобутилкетоне извлекает из цианидных растворов ряд элементов [1000] со следующими константами экстракции [c.160]

Другой метод заключается [1108] в титровании никеля, вытесненного серебром из комплекса K2[Ni( N)4], раствором ЭДТА с мурексидом в качестве индикатора цианид-ионы предварительно разрушают бромной водой. Суш ествует ускоренный титриметрический метод определения серебра в ш елочных цианидных гальванических ваннах [1178]. [c.191]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

Серебро можно вполне удовлетворительно выделить электролизом из зотнокислого аммиачного и цианидного раствора. При электролизе выделяются целиком или частично и многие -другие элементы, и потому электролитический метод мало пригоден для обычных анализов, так как перед электролизом надо провести большое число предварительных разделений. [c.240]

Метод Мидльтона и Миллера [954], как и предыдущий, основан на различной устойчивости цианидов кобальта и никеля. К раствору цианидов кобальта и никеля добавляют осторожно, по каплям, 1%-ный раствор нитрата серебра для разрушения цианидного комплексного соединения никеля после этого никель выделяют диметилдиоксимом. [c.72]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Значительно проще электрогравнметрические установки, не требующие строгого поддержания потенциала. Обычно они применяются для определения в растворе только одного иона. Мешающие ионы должны быть отделены или связаны в прочный комплекс, не поддающийся электрохимическому восстановлению в условиях анализа. Электрогравиметрическим методом определяется медь из сернокислых растворов в присутствии азотной кислоты, серебро и кадмий из цианидного раствора, никель из аммиачного раствора и другие элементы. [c.249]

Было показано, что потенциал электрода определяется концентрациями веществ, участвующих в электродной реакции таким образом, измерение потенциала полуреакции часто является удобным способом определения концентраций. Одно из важнейших достоинств этого метода состоит в том, что проведение изм-ерений не оказывает заметного влияния на равновесия, существующие в растворе. Например, потенциал серебряного электрода, погруженного в раствор цианидного комплекса серебра, зависит только от активности ионов серебра. Специальный прибор позволяет измерить потенциал практически в отсутствие тока. Таким образом, в процессе измерения концентрация ионов серебра почти не изменится и состояние равновесия [c.344]

В. И. Драчев и 3. И. Реунова в Полевской лаборатории Уральского геологического управления разработали абсорбциометрический метод, основанный на экстрагировании бензолом или толуолом ассоциата цианидного комплекса серебра с кристаллическим фиолетовым при pH 5. Кд достигает 0,7, оптическая плотность холостого опыта невелика (эквивалентна 0,5 мкг элемента), но сильно возрастает с повышением концентрации солей в водной фазе. [c.132]

Существует некоторое сомнение в отношении полноты извлечения висмута дитизоном из щелочных цитратных растворов, имеющих высокую концентрацию солей. Некоторые авторы сообщают о неполном выделении висмута при этих условиях, а другие приводят результаты, которые, несомненно, свидетельствуют о полном извлечении висмута в присутствии большоф количества цитратов и даже цианидов. Было бы желательно дальнейшее изучение метода экстрагирования (влияние концентрации цитрата, цианида и дитизона, а также влияние pH). Извлечение висмута становится менее полным в сильнощелочном растворе. Извлечение висмута раствором дитизона в четыреххлористом углероде рекомендуют вести при pH 7—8. В присутствии цианида количество металлов, реагирующих с дитизоном, резко уменьшается, и таким образом висмут можно отделить от меди, серебра, кадмия, цинка и т. п. Свинец, таллий и олово(П) также реагируют с дитизоном в щелочном цианидном растворе. Отделение висмута от свинца (и таллия), если он присутствует в не слишком сильно преобладающих количествах, может быть основано на сравнительной устойчивости дитизоната висмута в разбавленных минеральнокислых растворах. Экстрагируя [c.170]

Для восстановления Ag(I) из цианидного комплекса необходимо сравнительно большое количество сильного восстановителя. Известны методы осаждения покрытий серебра с помощью гидразина, борогидрида, диметиламиноборана и гидразинборана. В патентах предлагаются и растворы с гипофосфитом, однако опыты показывают, что восстановление Ag(I) в этом случае идет с трудом даже при 100 °С и приводит к осаждению лишь порошкообразного серебра. [c.126]

Определение лития, согласно Де Суса [61 (173)], можно осуществить косвенным методом. Хлорид лития отделяют от хлоридов калия и натрия известным классическим способом. Хлорид лития растворяют и ионы хлора осаждают нитратом серебра. При вытеснении серебра из выделенного АдС1 цианидным комплексом никеля, (см. раздел 28 настоящей главы) освобождается никель, который оттитровывают раствором ЭДТА. Метод разработан для микроопределений, и при определении 50—500 мкг ЫгО его точность равна 0,5% (с тенденцией к отрицательным значениям). При определении 10—50 мкг ошибка метода составляет около минус 1—2%. [c.154]

Другой путь косвенного определения А состоит в использовании обменной реакции с цианидным комплексом никеля, при которой выделяется эквивалентное по отношению к серебру количество N1 последний титруют раствором ЭДТА с мурексидом (52 (28) или смесью тимолфталексона с диметиловым желтым [62 (123) в качестве индикаторов. Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра, вследствие чего можно в один прием провести титрование осадка, полученного после отделения (52 (28)]. Таким образом, титрование серебра получило большое значение, так как сделало доступным определение комплексонометрПческим методом анионов, способных давать осадки с А г+-ионами (см., например, раздел о галогенах). Был разработан метод для определения микроколичеств [52 (26)] при определении нескольких миллиграммов Ад он дает удовлетворительные результаты, особенно, если точку эквивалентности фиксируют фотометрически [57 (75)]. [c.258]

Киннунен и Мериканто [55 (1)] сообщают о косвенном комплексонометрическом определении золота. Сплав золота растворяют в царской водке и после отфильтровывания осадка А гС1, получающегося вследствие присутствия (постоянного) серебра, золото многократно извлекают эфиром и эфир из объединенного экстракта выпаривают. Оставшийся водный раствор нейтрализуют и золото определяют по методу, описанному для определения Р(1 или Ад, и заключающемуся в вытеснении с помощью цианидного комплекса никеля и последующем титровании раствором ЭДТА выделившихся из цианидного комплекса ионов никеля. [c.259]

Точное электролитическое определение кадмия лучше всего проводить с неподвижными электродами в слабощелочном растворе, содержащем только такое количество цианида калия, какое необходимо для удержания кадмия в раствореЧ Менее точное, но более быстрое определение при выполнении рядовых анализов может быть проведено при большей плотности тока, с вращающимся катодом—в сильно разбавленном сернокислом растворе , или с вращающимся анодом—в сернокислом, муравьинокислом или уксуснокислом растворах . Осаждению кадмия из сернокислого раствора препятствуют те же самые элементы, какие были указаны при описании электролитического метода определения меди (стр. 260). Ряд элементов, как, например, цинк и серебро, препятствуют осаждению кадмия и из цианидного раствора, поэтому кадмий обычно предварительно отделяют практически от всех остальных катионов. [c.273]

При измерении концентрации 5СК -ионов применяли 5СЫ -се-лективный электрод на основе роданида тетрадецилфосфония, на потенциал которого влияет активность Ag (СЫ) -ионов. Метод определения Ag( N) и 5СМ при совместном присутствии заключался в определении суммы этих ионов при помощи Ag (СМ) -селективного электрода, разрушении цианидного комплекса серебра введением сульфида натрия и определении 5СМ -ионов с 5СМ -селективным электродом. Концентрацию Ag (СМ) -ионов вычисляют по формуле [c.34]

Для определения серебра в ваннах серебрения В. Ф. Тороповон и А. А. Андриановым предложен метод полярографического определения с вращающимся платиновым микроэлектродом. Метод основан на разрз-шенпи цианидного комплекса серебра соляной кислотой, осаждении серебра в виде хлорида, связывании последнего в растворимый хлорпдный комплекс, который и полярографируют. Потенциал восстановления Лу в этом растворе равен 0,13 в (нас. к. э.). [c.223]

Серебро (Ag, ат. вес 107,87) встречается в соединениях в одновалентном состоянии. Серебро(И) но имеет значения для фотометрических методов определения. Серебро(1) образует труднорастворимые галогениды и сульфид серебра AgjS. Характерными для серебра являются аммиачные, цианидные и гипосульфитные комплексы. Серебро в следовых количествах нри избытке ионов С1 или S N образует растворимые комплексы. [c.359]

Хлоридные руды можно обрабатывать ртутью для получения серебра и хлорида ртути Hg2 l2. Руды, содержащие свободное серебро, обычно обрабатывают ртутью или раствором цианида натрия. В нервом случае серебро растворяется в ртути, образуя амальгаму оно может быть отделено от ртути дистиллированием амальгамы. В цианидном процессе серебро растворяется в цианидном растворе, из которого осаждается металлическим цинком. Серебро, получающееся по описанным методам, загрязнено его очищают электролизом. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология