Комплексы аммиачные цианидные

Из множества существующих способов золочения, пожалуй, самый распространенный-электрохимический. Как правило, в качестве электролита используют комплексные соединения золота. Уже полтора века назад некоторые ювелиры получали блестящие золотые покрытия электролизом аммиачных комплексов золота. Сейчас разработаны десятки рецептур, но чаще всего используют цианидные комплексные соединения. Золото в таких электролитах может находиться в виде двух комплексов-одновалентного золота [Ли(СК)2] и трехвалентного [Аи(СК)4] . Комплекс трехвалентного золота обычно получают пр добавлении раствора цианида калия к раствору К[ЛиС14]. Иногда применяют и такой способ. Сначала из раствора хлорида золота(Ш) осаждают аммиаком гремучее золото -желтый порошок, имеющий приблизительный состав Аи(КНз)з(ОН)з, который в сухом виде очень неустойчив. Поэтому осадок не [c.14]

Координационное число комплексообразователя А+ равно 6. Написать формулы аммиачного и цианидного комплексов, которые может образовать данный комплексообразователь. [c.30]

Кадмий ( d, ат. вес 112,40) в соединениях находится в двухвалентном состоянии. Гидроокись кадмия d(0H)2 в отличие от гидроокисей цинка и свинца не обладает амфотерными свойствами и не растворяется в избытке раствора едкого натра. Кадмий образует аммиачные, цианидные и галогенид-иые комплексы, а также соединения с комплексоном III. [c.193]

Цианидный комплекс кобальта o( N)6 , подобно аммиачному комплексу кобальта(П), является очень сильным восстановителем он может разлагать воду с выделением водорода, превращаясь при этом в цианидный комплекс кобальта (III). [c.478]

В заключение следует упомянуть о том, что японский исследователь считает возможным титровать медь (II) раствором цианида калия в хлоридно-аммиачной среде при потенциале —0,55 в (Нас. КЭ) с ртутным капельным электродом по току восстановления меди. В некоторых специальных случаях этот метод, основанный на образовании весьма прочного цианидного комплекса, может оказаться полезным. [c.260]

Фотометрические определения меди выполняют аммиачным, ферро-цианидным и другими методами. Аммиачный метод основан на образовании ионом Сц2" с аммиаком комплекса [ u(NHз)4]2+, окрашенного в [c.349]

Рассмотрим вторую фазу выделения металла—осаждение металла на электроде. Выделение металла на электроде зависит от скорости восстановления ионов металла. В случае электролиза большинства простых солей восстановление ионов происходит с очень большой скоростью. В случае электролиза комплексных солей на электроде протекает реакция, идуш,ая с ограниченной скоростью величина этой скорости зависит от стойкости комплекса. Чем более стойким является электролизуемый комплекс, тем медленнее идет электролиз при том же значении потенциала. Например, медь в количестве 0,3 г из аммиачного комплекса выделяется за 13—20 мин, а из более стойкого цианидного комплекса—за 25—30 мин. [c.312]

Для открытия иона d++ осадок, полученный при отделении иона Zn++действием Na,0. (по окончании фильтрования), промывают горячей водой, осторожно сливая ее с осадка затем его растворяют при нагревании в нескольких каплях уксусной кислоты, фильтруют, если нужно, и нейтрализуют аммиаком. При этом получаются аммиачные комплексы соответствующих катионов. Прибавлением раствора K N (по каплям до исчезновения окраски) аммиачные ко.мплексы переводят в соответствующие цианидные комплексы. [c.565]

В цианидометрии титрантом обычно служит раствор цианида калия. Метод применим для определения ионов ряда тяжелых металлов, которые образуют прочные цианидные комплексы определенного состава, например [Ni( N)4f-, [Со(СЫ)б] , [Zn( .N)4p-и др. Титруют, как правило, аммиачные растворы, например [c.208]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

Часто предпочитают проводить электроосаждение из растворов, содерл<ащих металл не в виде гидратированных ионов, а в виде комплекса. Примером может служить получение осадка серебра, которое из раствора нитрата серебра осаждается в виде крупных рыхлых кристаллов, при осаждении же из цианидной ванны — в виде гладкого, плотно пристающего белого слоя. Никель из сильнокислого раствора вообще не осаждается, тогда как из аммиачных растворов можно добиться количественного осаждения его. [c.296]

Цианидный комплекс кобальта Со СЫ)ё 1 подобно аммиачному комплексу кобальта(П), является очень сильным восстановителем он может раз- [c.581]

Решение. Аммиачный комплекс менее прочен, чем цианидный, и константа нестойкости иона u( N)4l - во много раз меньше таковой у иона [Си(КНз)4]2 + (см. приложение № II). Реакция будет протекать в сторону образования более прочного комплексного иона. Молекулярное уравнение будет иметь вид [c.212]

Учесть, что у хлоридного и аммиачного комплексов используются 4й-, а у цианидного — Зй-атомные орбитали никеля. [c.253]

Реакцию необходимо вести в отсутствие СК ионов, образующих с Си " -ионами осадок Си(СЫ)2, быстро разлагающийся на цианид меди(1) и дициан (СЫ)г. Цианид меди с избытком цианида калия образует растворимое в воде очень устойчивое комплексное соединение Кз[Си(СН>4]. Ни едкий натр, ни тем более раствор аммиака, ни даже сероводород не осаждают из раствора этого комплекса соответствующих осадков. Наоборот, все нерастворимые в воде соединения меди образуют с цианидом калия комплекс и переходят таким образом в растворимое соединение. Более того, относительно устойчивый синий аммиачный комплекс меди (Си(МНз)4р+, получаемый при действий избытка аммиака на ионы меди, обесцвечивается цианидом калия и переходит в еще более устойчивый цианидный комплекс меди. [c.263]

В работах японских исследователей [256, 257] рентгеновским методом было изучено распределение эффективных зарядов на атомах в сложных соединениях-в силикатах и аммиачно-цианидном комплексе кобальта и хрома. В табл. 141 представлены (в абсолютных значениях эффективных зарядов) их результаты. [c.209]

Серебро (Ag, ат. вес 107,87) встречается в соединениях в одновалентном состоянии. Серебро(И) но имеет значения для фотометрических методов определения. Серебро(1) образует труднорастворимые галогениды и сульфид серебра AgjS. Характерными для серебра являются аммиачные, цианидные и гипосульфитные комплексы. Серебро в следовых количествах нри избытке ионов С1 или S N образует растворимые комплексы. [c.359]

Диметилглиоксим. 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима с ионами никеля дает красный осадок. Реакция протекает в нейтральных, уксуснокислых или аммиачных растворах. При электролитическом разложении прямой отпечаток получается при помощи смеси аммиака со специфическим реагентом. Для минералов, содержащих много железа, таких как пентландит, бравоит или никельсодержащйй пирротин, для подавления влияния ионов железа добавляют 10%-ный раствор тартрата натрия — калия. В случае минералов кобальта, содержащих подчиненные количества никеля, разложение проводят смесью цианида калия и перекиси водорода, в результате чего образуются соответствующие комплексы цианидов никеля и кобальта. Реактивную бумагу затем обрабатывают в смеси 40%-ного раствора формальдегида и 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Ввиду того что цианидный комплекс никеля разлагается, освободившиеся ионы никеля реагируют со специфическим реагентом, в то время как кобальтицианидный комплекс остается неразложившимся и на реакцию не влияет. Железо маскируют в виде феррицианида такой же обработкой, и поэтому реакция на никель может выполняться в присутствии кобальта или кобальта и железа. [c.70]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

В последнем разделе (гл. VII, 5) автор попытался описать состояние в некоторых системах, в которых ионы металла всегда имеют два определенных координационных числа. Аналогичные рассуждения можно привести для систем, где ионы металла имеют только одно координационное число в случае одних лигандов (например, ионы кобальта (II) и никеля по отношению к воде и аммиаку), но два координационных числа в случае других лигандов. Здесь просто следует обратить внимание на следующие факты. Системы роданидных комплексов золота (III) и цианидных комплексов никеля с четырьми плоскими связями и остаточной способностью к дальнейшему комплексообразованию (см. стр. 66) напоминают систему аммиачных комплексов меди (II). Условия в системах галогенидных комплексов кобальта (11) (с тетраэдрическими и октаэдрическими связями), так много обсуждавшихся в литературе, можно, по-видимому, сравнить с условиями в системах аммиакатов цинка и кадмия. Кроме того, стоит упомянуть, что соображения относительно пространственной структуры свободных комплексных ионов являются весьма предположительными. По-видимому, чтобы получить более точные ответы на эти вопросы, необходимы дальнейшие исследования, и прежде всего исследование рамановских спектров с применением современной техники. [c.112]

Термодинамически неустойчивый аммиачный комплекс Со"1 вследствие своей кинетической инертности может сутками существовать без изменений в кислом растворе, в то время как цианидный комплекс несмотря на большую термодинамическую устойчивость, проявляет большую кинетическую лабильность, неизмеримо быстро обменивая свои ноиы СЫ" на добавленные меченые ионы СМ . [c.450]

Объемное определение галогенидов не составляет теперь никакого затруднения, пронодят ли его визуально или потенциометрически. Только в редких случаях приходится обраш.аться к весовому определению галогенидов серебра, например при определении по Кариусу. Флашка [55] совместно с Гудицем [56] заменили взвешивание указанных галогенидов комплексометрическим титрованием, основанным на следующем принципе ионы серебра вытесняют в аммиачном растворе ионы никеля из его цианидного комплекса [c.342]

Число лигандов, расположенных вокруг центрального иона, называют координационным числом. В приведенном аммиачном комплексе кобальта (П1) и цианидном комплексе железа(П1) координационные числа равны шести. Центральный ион и окружающие его лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. Частицу, состоящую из центрального иона и окружающих лигандов, называют комплексным ионом. При изображении комплексного соединения внутреннюю сферу комплекса (комплексный ион) ограничивают квадратными скобками, например [Со(МНз)е] + и [Fe( N)e] . Остальные составляющие комплексного соединения расположены во внешней сфере. Таким образом, формулы комплексов СоС1з-6ЫНз и Fe( N)3-3K N изображают так [Со(ЫНз)б]С1з и Kз[Fe( N) ]. Суммарный заряд ионов [c.375]

При взаимодействии цианидов с аммиачным раствором ни-келя(П) образуется устойчивый анионный комплекс [Ni( N)4]2-— тетрацианоникелат, поглощающий при 267 нм. Закон Бера соблюдается в интервале содержаний 5—200 мкг N в 10 мл раствора. При 267 нм значение е равно 1,1 10 . Преимущество метода заключается в том, что аммиачный раствор Ni l2 может служить длл поглощения H N при дистилляции. Летучий цианистый водород мгновенно образует цианидный комплексный анион, который можно непосредственно фотометрировать. Мешают сульфиды и сульфиты, однако их можно легко отделить. Метод может быть при.менен также для определения никеля. [c.80]

Значительно проще электрогравнметрические установки, не требующие строгого поддержания потенциала. Обычно они применяются для определения в растворе только одного иона. Мешающие ионы должны быть отделены или связаны в прочный комплекс, не поддающийся электрохимическому восстановлению в условиях анализа. Электрогравиметрическим методом определяется медь из сернокислых растворов в присутствии азотной кислоты, серебро и кадмий из цианидного раствора, никель из аммиачного раствора и другие элементы. [c.249]

Естественно, что на частоты (энергии) колебаний, приписьшаемых отдельным функциональным группам, оказывают влияние также и другие фрагменты структуры молекулы. Эти частоты зависят от различных межмолекулярных взаимодействий, таких, как сольватация, образование комплексов и т. д. Например, хорошо известно, что О-Н-колебание в спиртах в свободном (неассоциированном) состоянии проявляется в виде узкой полосы слабой интенсивности при 3600 см" . Образование водородной связи сдвигает эту полосу в сторону более низких частот и приводит к значительному увеличению ее интенсивности. Как рассмотрено ниже, эти изменения хорошо характеризуют равновесия в Н-связанных ассоциатах другие типы взаимодействий также оказьшают влияние на групповые частоты. Например, частоты Ы—Н-колебаний в аммиачных комплексах металлов имеют более низкие значения, чем частоты в свободном аммиаке. При увеличении прочности связи металл — азот частота колебания К—Н уменьшается. Частота С=К-колебания в цианидных комплексах вьппе, чем в свободном цианид-ионе. С другой стороны, колебание С=0 в комплексах карбонилов металлов имеет более низкую частоту, чем в молекуле свободного моноксвда углерода. В случае цианидных комплексов увеличение их прочности сопровождается увеличением частоты колебания С Ы, тогда как повышенная стабильность карбонильных комплексов вызывает уменьшение частоты С=0-колебания [72]. Как видно из дальнейшего, не менее чувствительны к ассоциативным взаимодействиям при сольватации и колебания групп NH, СЫ и С8 сольватных молекул. Следовательно, изменения групповых частот могут давать информацию об ассоциации самих сольватных молекул друг с другом, об ассоциативных взаимодействиях между сольватом и растворителем и о том, какие функциональные группы молекул растворителя участвуют в координации. [c.108]

Комплексные соединения с координационным числом 2 являются не столько необычными, сколько малораспространенными. Достоверно известны такие комплексы для меди (I), серебра (I) и золота (I). Примерами комплексов меди являются аммиачное и тиомочевинное соединения [Си(КНз)2]С1 и [Си(ТЬю)2]С1. Они имеют линейную конфигурацию. Тиомочевина координирована к иону меди посредством атома серы. Более характерно координационное число 2 для ионов Ag(I) и Аи(1). Для них изучены галогенидные и цианидные комплексы типа 1МХ2] , а также аминаты типа [М(]ЧНз)2]+. Все они также имеют линейную конфигурацию. [c.76]

Цианидные комплексы находят некоторое применение в окислительно-восстановительном титровании. Так, в аммиачном растворе Со(П) можно потенциометрически титровать Fe( N)eP -ионом. Большая разница между системами Со(II)—Со(III), Ре(И)—Fe(III) и, следовательно, лучшая конечная точка титрования получаются при использовании этилендиамина вместо аммиака [14]. С другой стороны, в качестве окислителя вместо KsFe( N)6 можно использовать более энергичный Ks[Mo( N)8] [15]. [c.82]

В литературе отмечалось, что в сильно кислых растворах ализариновый синий является специфическим реагентом для меди (II), с которой он образует синий кристаллический осадок [74]. Этот реагент можно рассматривать как замещенный 8-оксихинолин и как замещенный 1-оксиантрахинон. В любом случае комплексообразующие группировки независимы друг от друга. Сродство 8-оксихинолина к Си(II) хорощо известно медный комплекс 1-оксиантрахинона тоже осаждается из аммиачных растворов [75]. Поэтому можно не сомневаться, что каждая молекула ализаринового синего координирует два иона меди, которые, связываясь с другими молекулами лиганда, образуют очень большой и исключительно мало растворимый полиядерный комплекс. С данной интерпретацией согласуется неспособность сульфид- или цианид-ионов разрушить этот комплекс. И действительно, если реагент добавить к цианидному раствору, содержащему медь(1), то происходит самоокисление и осаждается комплекс ализаринового синего с медью(II) [74]. Образование подобного полиядерного комплекса гораздо менее вероятно, если ионы металла образуют прочные связи либо с оксиновой, либо с окси-антрахиноновой частями молекулы (но не с обеими одновременно) или же с двумя фенольными группами. [c.230]