Реакции медленные в одной фазе

В случае если продукт реакции выделяется в твердом состоянии, часто целесообразнее проводить реакцию между газообразными веществами. При этом выгодно выбрать место взаимодействия таким (см. рис. 293), чтобы его можно было поддерживать при любой температуре, погружая сосуд в нагретую или охлаждающую ванну. Иногда реакцию в газовой фазе проводят, конденсируя одно или оба вещества на насадках реакционного сосуда, откуда они медленно испаряются. Если при этом образуется труднолетучий продукт реакции, то возникает опасность закупоривания трубопровода или что реакция произойдет не полностью, а только на поверхности жидкости. Иногда, если для реакции не используют соответствующий растворитель, один из компонентов можно взять в избытке, а другой вводить в него через дроссель при небольшом. давлении и одновременном перемешивании с помощью магнита. [c.506]

Если твердое тело является пористым, часто требуется знать не только его поверхность, но также размеры и распределение пор. Так в катализе часто используют катализатор в виде прессованных таблеток, и скорость реакции может определяться, по крайней мере частично, диффузионной характеристикой пористой структуры. Сходным образом при разложении твердых тел, когда один из продуктов является твердым, газообразный продукт реакции должен диффундировать через пористое тело если реакция обратима, как в случае разложения гидратов, то скорость зависит от концентрации газообразного продукта у поверхности, а на эту концентрацию частично влияет задержка выхода наружу водяных паров из пористого тела. Наконец, в этих последних системах медленная кристаллизация твердой фазы, иногда катализируемая газообразными продуктами, способствует изменению пористой структуры и поэтому [c.135]

Поляризация электродов X. и. т. вызывается разнообразными причинами. Реакции у электродов и участие ионов в переносе тока приводят к изменениям концентрации электролита, а следовательно, к отклонению потенциалов электродов от их первоначального значения и возникновению т. п. концентрационной поляризации. Роль последней велика, т. к. в X. и. т. применяют небольшие количества р-ра электролита, а активные материалы в ходе разряда стремятся использовать полностью. Кроме того, в большинстве случаев один или оба электрода X. и. т. делают пористыми и затруднения конвекции и диффузии внутри пор приводят к значительным концентрационным изменениям. Последние в нек-рых тинах X. и. т. наблюдаются внутри твердой фазы электродов, в к-рой диффузия протекает значительно медленнее, чем в р-ре. В ряде случаев поляризация электродов X. и. т. связана с затруднениями в протекании самих электрохимич. реакций (подробнее об электрохимич. поляризации см. Электродные процессы). [c.323]

В результате этих процессов устанавливается равновесное состояние, характеризуемое наличием большого количества различных форм комплексных и гидратированных соединений, количественные отношения которых определяются величинами их констант диссоциации. Любое изменение в системе (температуры, общей концентрации, концентрации отдельных компонентов) неизбежно приводит к сдвигу равновесия всех процессов, протекающих в водных растворах. Наряду с процессами комплексообразования могут иметь место также процессы образования и растворения твердых фаз, реакции окисления-восстановления. Зачастую картина усложняется тем, что равновесие системы не всегда устанавливается достаточно быстро, многие процессы протекают медленно (например, многие реакции окисления-вос-становления и комплексообразования) и один и тот же по общему составу раствор в зависимости от времени наблюдения может характеризоваться различным соотношением образующихся в нем соединений. [c.12]

Линии ядерного магнитного резонанса в жидкостях обычно очень узки благодаря усреднению диноль-динольного взаимодействия тепловым движением молекул. Динамические процессы, связанные с обменом протонов, изменяют вид спектра ЯМР. Два протона в двух разных окружениях дают при медленном обмене разделенные узкие пики. При ускорении обмена оба пика, постепенно уширяясь и сближаясь, превращаются в один широкий сигнал, который затем сужается в острый пик. Все фазы таких превращений вследствие обмена охватывают изменение времени жизни Та протона в данном положении примерно от 1 до 10 сек. Таким образом, метод ЯМР позволяет по форме сигналов от протонов исследовать кинетику быстрых протолитических реакций, недоступную измерениям обычными способами. [c.443]

МОНОТЁКТИКА (от греч. / vos — один и хг у,хо< — расплавленный), монотектическое превращение— реакция распада в двухкомпонентных системах жидкой фазы на твердую и жидкую иного состава. В ходе монотектической реакции из жидкой фазы при отводе тепла образуется твердая фаза Ид и жидкая фаза (рис.). Если давление постоянно, эта обратимая реакция протекает изотермически и осуществляется в сплавах, составы к-рых на диаграмме состояния лежат в пределах монотектической горизонтали аЬ. При охлаждении расплавов, составы которых определяются отрезком тЪ, мояо-тектической реакции предшествует распад однородной жидкости на жидкости Ж и Ж". Их состав описывается бинодальной кривой ткЬ. При монотектической температуре, соответствующей изотерме аЪ, в равновесии находятся жидкости состава точек т ж Ь (Ж и Ж ) и твердая фаза состава точки а (а ). В процессе кристаллизации из жидкого расплава состава точки т выделяются дендритообразные кристаллы твердой фазы а. При медленной (равновесно ) кристаллизации сплавов, составы к-рых лежат в интервале отрезка тЪ, происходит разделение жидкого расплава на два несмешивающихся слоя составов точек тя Ь, в каждом из к-рых дальнейшее затвердевание происходит обособленно. Ниже монотектической т-ры из жидкости Ж" происходит выделение фазы а с последующей кристаллизацией жидкости по эвтектическому (как изображено на рис.) или др. типу. В трехкомпонентной системе при постоянном давлении монотектическое равновесие устанавливается между дву- [c.15]

Накоплен огромный экспериментальный материал, указывающий, что интервал гомогенности бертоллидов изменяется с температурой и в простейшем случае может быть представлен графиком, изображенным на рис. 29. Классические методы фазового анализа по кривым охлаждения жидкости (если возможно, плавления) "или но диаграммам равновесного давления нара (если один из компонентов является летучим) указывают, что твердые вещества характеризуются высокой температурой разупорядочения структуры, несмотря на то что во многих случаях минимум (см. рис. 29) лежит ниже комнатной температуры — отправной точки, совершенно произвольно принятой в литературе. В области, лежащей ниже- кривой, бертоллид нестабилен и диспроиорционирует на другие фазы с меньшим интервалом гомогенности. В некоторых случаях разделение фаз протекает чрезвычайно медленно, и для образования упорядоченных фаз из бертоллида, полученного при высоких температурах, требуется длительная термическая обработка или отжиг. По этой причине в настоящее время во многих работах реакции в твердой фазе осуществляются в области, лежащей ниже линии солидуса. [c.107]

В газе. Поэтому интересно сравнить медленные реакции, которые в жидкости не лимитируются диффузией, с константами скорости к < 10 л/(моль с) в газовой фазе. В жидкости на химическую реакцию, как мы увндим, сильно влияют сольва-тационные эффекты и образование молекулярных комплексов. Поскольку в газовой фазе сольватации нет, то для корректного сравнения следует взять реакции, в которых по крайней мере один из реагентов - неполярная частица, например углеводород. Наиболее подходящими для такого сравнения являются реакции радикалов с неполярными С-Н-связями. В табл. 8.1 представлены данные о таких реакци51Х, для которых измерены константы скорости в газовой и жидкой фазах. Видно, что во всех случаях в жидкой фазе константы скорости бимолекулярных реакций радикального отрыва выще, чем в газе. [c.212]

Фотохимическое бромирование парафинов во многих отношениях аналогично хлорированию механизм обоих процессов, по-видимому, один и тот же [346]. Реакция может протекать в растворе или в газовой фазе под действие. г солнечного света, излучения лампы Мазда, угольной дуги или ртутной лампы. Бромирование протекает значительно медленнее, чем хлорирование, и характеризуется более короткой длиной цепи. Это, несомненно, обусловлено тем, что замещение водорода бромом является менее экзотермической реакцией, чем замещение его хлором. Это обстоятельство в некотором отношении очень удобно, поскольку оно дает возможность лучше контролировать реакцию. [c.290]

Фотоприсоединение брома к олефинам происходит эффективно только в случае соединений, очень медленно присоединяющих бром в отсутствие облучения. Например, фотобромирование тетрахлорэтилена [349] можно осуществить как в газовой, так и в жидкой фазе с образованием 1,2-дибром-1,1,2,2-тетрахлорэтана. При этом на один поглощенный квант реагируют несколько молекул брома, однако реакция до конца не идет, особенно если температура достигает 100°, так как атомы брома индуцируют диссоциацию дибромтетрахлор-этана на бром и тетрахлорэтан. [c.291]

НН4КОз N30 + 2НаО. Введя изотопную метку в катион можно определить, что вся метка находится в форме l NNO. Т. о., в образующейся закиси азота один атом азота происходит из катиона мн+, а второй — из аниона N0 . С помощью М. а. м. изучают таутомерные превращения, реакции перегруппировок, окислительно-восстановительные хим. процессы. М. а. м. находит применение в изучении хим. состава вещества (см. Радиометрический анализ, Активационный анализ). М. а. м. является наиболее эффективным методом изучения степени полноты разделения компонентов смеси. Вводя изотопную метку в один из компонентов. определяют степень распределения радиоактивности между ее фракциями. С помощью М. а. м. разработаны аффективные методы ра.эделения смесей, что особенно важно для нолучения чистых и особо чистых материалов. Введение изотопных меток в кристаллические вещества позволяет определить растворимость труднорастворимых соединений отношение радиоактивности раствора к радиоактивности твердой фазы определяет величину растворимости. С помощью М. а. м. определяют скорость хим. реакций в положениях, близких к равновесию, когда они обычно протекают весьма медленно, М. а. м. удобен для изучения констант равновесия гетерогенных хпм. процессов. Так, в реакции М8 - - На 4=5 М -Ь Нз8, константа равновесия к-рой равна = [c.814]

Непооредственная гидратация ацетилена в уксусный альдегид — крайне экзотермическая реакция, которая проводится в жидкой или паровой фазах,, В промышленно м масштабе гидратация осуществляется пропусканием тока ацетилена через разбавленную серную кислоту в присутствии катализатора. Катализатор обычно состоит из ртутной соли, например сульфата ртути, растворенной в кислоте. Обсуждение в деталях огромной литературы> по этому синтезу лежит вне пределов данной работы. Приведем один из процессов превращения ацетилена в уксусный альдегид сильный ток ацетилена, около 1,7—1,8 Л1 в минуту., пропускается через хорошо перемешиваемую жидкость, состоящую из 4300 л 6%- ной серной кислоты, к которой добавлено 10—11 кг окиси ртути. Реакция протекает при обычной температуре с выделением тепла, так что необходимо охлаждение для регулировки и удержания температуры в пределах 60—65°. Избыток ацетилена уносит прочь образовавшийся альдегид, который выделяется охлаждением отходящих газов и ректификацией. Вследствие медленного, но непрерывного восстановления ртутной соли дО металлической ртути необходимо добавлять время от времени свежей окиси ртути. Металлическая ртуть вновь окисляется электролитически. Выход альдегида достигает 98% от затраченного ацетилена. В других процессах применяется более концентрированная серная кислота (15—25%) при 65—80°. Указывалось, что восстановление ртутной соли дс металлической ртути можно предотвратить прибавлением таких окислителей, как. соли окиси железа или хромовая кислота [c.738]

Другим примером медленной реакции, изученной в газовой фазе и в растворе, является гидролиз сероокиси углерода. Скорость в газе — одного порядка величины со скоростью в растворе в этиловом спирте, но обе величины примерно в 10 раз меньше того, что должно быть по простой теории кинетической активации (Томпсон, Киртон и Лэм, 1935 г.). Нужно отметить следующее интересное обстоятельство. Эта реакция, как и предыдущая, изучалась в газе и в растворе как бимолекулярная реакция. Но кроме этого обе реакции исследовались также и как квазимоно-молекулярные реакции, т. е. при условии, что один из компонентов играет роль растворителя. В данном случае сероокись углерода была растворена в воде, а уксусный ангидрид — в спирте. [c.194]

Плотность орошения (количество орошающей башню кислоты). Она должна прежде всего обеспечивать хорошую смачиваемость насадки в башнях. Но для интенсивного ведения нитрозного процесса в башенных системах решающее значение имеет также количество окислов азота, подаваемое в составе нитрозы на орошение продукционных башен. Раньше на орошение башен подавали в составе нитрозы количество N2O3, недостаточное для окисления всего SO2, перерабатываемого в башне за один оборот орошения в жидкой фазе. Поэтому в окислении SO2 принимали участие и те окислы азота, которые после выделения из нитрозы окислялись в этой башне в газовой фазе (или на поверхности раздела фаз) по реакции 2N0 + 02Z 2N02 и вновь абсорбировались нитрозой. Но реакция окисления N0 в NO2, а затем абсорбция окислов азота требуют времени и соответствующих условий (низкая температура и пр.). Поэтому они тормозят процесс переработки SO2 в серную кислоту в продукционной зоне. Другое дело, если в составе нитрозы подавать количество N2O3, достаточное для окисления всего SO2 в жидкой фазе. Тогда роль медленно идущей при высокой температуре реакции окисления NO в NO2 в газовой фазе и абсорбция окислов в продукционной башне для переработки SO2 теряют свое значение, и процесс кислотообразования может быть проведен с большой скоростью. [c.158]

V о,достаточное для окисления всего SO в жидкой фазе за один оборот f " орошения 5ашни. Тогда роль медленно идущей при высокой темпе-I ратуре реакции окисления N0 в NO2 и абсорбция окислов азота в продукционной башне для перераё отки SO2 теряет свое значение, й процесс кислотообразования может быть проведен с большой i Kopo TbK). i [c.122]

Щм дифференциации механизмов адаптации на основе иерархии времен процесса возникает вопрос какие изменения в клетке обеспечивают поддержание ее нативности в тот момент, когда внешнее воздействие таково, что гомеостатические (регуляторные) механизмы уже недостаточны для поддержания жизнедеятельности, а новые ген-зависимые приспособительные преобразования (акклимация) хотя и начаты, но еще не завершены из-за их медленной реализации Один из вероятных ответов состоит в том, что на этой фазе реакции клетка переходит в специальное состояние повышенной резистентности. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология