Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Восстановление II группы

    Альдегиды и кетоны можно превратить в простые эфиры при обработке спиртом и триэтилсиланом в ирисутствии сильной кислоты [80] или ири гидрировании в спиртовом растворе кислоты в присутствии оксида платины [81]. Формально процесс можно рассматривать как присоединение ROH, дающее полуацеталь RR (OH)OR" с последующим восстановлением группы ОН. [c.334]


    В реакциях 19-38—19-42 происходит восстановление группы С = 0 до СНг. [c.313]

    S.S. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ГРУПП, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ [c.301]

    ВОССТАНОВЛЕНИЕ ГРУПП, СОДЕРЖАЩИХ СЕРУ [c.310]

    Н. б. используют как селективный восстановитель в орг. (для восстановления групп С=0, =N, NO , напр, при пром. произ-ве антибиотиков, витаминов, стероидных препаратов) и неорг. синтезе, для получения бороводородов, борогидридов и гидридов др. металлов, катализаторов гидрирования, для нанесения металлич. покрытий на разл. пов-сти из водных р-ров, как порообразователь для пластиков. [c.181]

    Восстановление группы С=0. При этом группа С = С не затрагивается [c.755]

    Сульфиды принадлежат к наиболее мягким восстановителям их применяют в тех случаях, когда присутствие в соединении других склонных к восстановлению групп требует особой осторожности при проведении реакции. [c.498]

    Особенность гидрирования как синтетического метода заключается в применении для восстановления веществ разных классов одного и того же восстановителя и общих или химически родственных катализаторов. Эта особенность ограничивает возможность избирательного гидрирования соединений, если необходимо, например, обеспечить заданную глубину восстановления группы, способной к более глубокому восстановлению, или прогидрировать одну из нескольких восстанавливающихся групп, не затрагивая остальных. Тем не менее возникающие затруднения во многих случаях успешно преодолеваются подбором катализатора и условий реакции  [c.15]

Рис. 4.31. Результаты эксперимента по методике инверсии-восстановления. Группа пиков в слабом поле (т.е. в левой части спектра) имеет чуть большее время релаксации Тц чем группа сигналов в сильном поле. Рис. 4.31. <a href="/info/384503">Результаты эксперимента</a> по методике инверсии-восстановления. Группа пиков в <a href="/info/373562">слабом поле</a> (т.е. в <a href="/info/536537">левой части</a> спектра) имеет чуть большее <a href="/info/3893">время релаксации</a> Тц чем группа сигналов в сильном поле.
    В отличие от приготовления индигозолей здесь можно в одну операцию производить и восстановление группы СО антрахинона до С ОН и этерификацию энола. Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. [c.339]

    Оригинальный способ восстановления группы > СО в группу [c.182]

    Конечные продукты реакции — нитроксильные радикалы — образуются при восстановлении группы по уравнениям [c.14]

    Н1.№ Восстановление группы С=С к 1 Н1С-=СН-С—0 - к 1 —> Н3С-СН2—с=о гидрирование растительных масел. Получение маргарина [c.464]

    Действие магнийорганических соединений на кетоны с большим пространственным заполнением вызывает скорее восстановление группы СО (см. стр. 340), а не реакции конденсации. Эта особенность становится тем более заметной, если в структуре самого металлоорганического соединения также сказывается экранирующее действие (б). Нормальное протекание реакции можно облегчить, применяя литиевые производные. В случае ароматических кетонов экранирование карбонильной группы способствует иногда направлению атаки на ядро (в). [c.423]


    Еще в 1927 г. было высказано предположение, что промежуточными соединениями при синтезе жидких углеводородов являются соединения типа карбонилов. Позднее в литературе появились отдельные работы, в которых высказывалась мысль, что вначале на поверхности катализатора адсорбируется окись углерода и образуется комплекс из СО и Нг, т. е. происходит восстановление группы СО до НСОН, а затем до метиленового радикала, с последующей его полимеризацией и гидрированием. [c.346]

    Дарст и сотр. [546] разработали метод восстановления сульф-оксидов до сульфидов, заключающийся в метилировании ме-тилфторсульфонатом в метиленхлориде с последующим восстановлением цианборогидридом натрия. Таким способом можно защитить и другие чувствительные к восстановлению группы. В стандартных условиях растворитель после метилирования удаляют, а остаток разбавляют этанолом для последующего восстановления. В улучшенном варианте межфазного катализа 18-краун-б и ЫаВНзСЫ добавляют непосредственно к охлажденной реакционной смеси и продолжают перемешивание в течение нескольких часов. [c.374]

    При наличии в молекуле нескольких групп часто возникает необходимость восстановить одну из них, не затрагивая при этом других способных к восстановлению групп. Обычно удается подобрать реагент для хемоселективного проведения реакции. Наиболее распространенными восстановителями широкого [c.309]

    Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

    А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

    Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например  [c.104]

    КИСЛОТЫ в пиридине (октадиеп-3,5 диои-2,7 октен 4-дн он 2.7) [144] или цинка и аммнака в этиловом спирте (2,3 дигидро-З-кето-2-метнлциннолин -—-> 1,2,3,4-тетрагидропроизводное [185] Восстановленне группы С=С— —С = 0 обычно протекает без нарушения других находящихся в молекуле кетонных rpvгп Однако в некоторых стероидах группа —С=СН—С=0, находящаяся в кольце А нлн В, под действием большого избытка цннка в ледяной уксусной кислоте в результате восстановления [c.149]

    Синтез 2-метил-3-окси-4-метоксиметил-5-оксиметилпиридина (метилового эфира пиридоксина). По методу Гарриса и Фолькерса [9] восстановление группы МОа, СМ и С1 проводили в две стадии вначале в присутствии платинового катализатора восстанавливали нитрогруппу в аминогруппу, [c.165]

    Восстановление соединений, содержащих наряду с карбонильной" группой другие поддающиеся восстановлению группы, может итти одновременно в нескольких направлениях. Выше уже было упомянуто о возможности восстановления лвойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Двойная свяаь в и, fi-ненасыщеппых кислотах, например в коричной кислоте [13], при действии амальгамы цинка н [c.200]


    Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

    Гетерог. катализ в присут. металлов, модифицированных оптически активными соединениями. Высокие оптич. выходы (до 97%) достигнуты при восстановлении группы С=0 метилацетоацетата и ацетилацетона над скелетным Ni, модифицированным ( + )-винной к-той с добавкой NaBr. [c.208]

    Б. м. применяют для селективного восстановления групп С=0, NOj и =N в орг. синтезе (напр., при пром. синтезе антибиотиков, витаминов, стероидных препаратов) для восстановления солей при получении металлич. высокодисперсных катализаторов, металлич. покрытий иа металлах и керамике, а также гидридов Ge, Sn, As, Sb, используемых в произ-ве полупроводниковых материалов в кач-ве восстановителей в аналит. химии для синтеза борорг. соед., боразола, боридов, BjH и др. Б. м.-удобно транспортируемые источники водорода. [c.308]

    Об определении нитрогруппы, а также других способных к восстановлению групп (—N0 и =чЫОН), по способу, приписываемому Кауфлеру, см. литературу 9зо. [c.416]

    Восстановление. В ранней работе [21 установлено, что реагент восстанавливает альдегиды и а-оксикетоны, но не действует на кетоны, нитросоединения, карбоновые кислоты и сложные эфиры. Борх и Дерст [31, одиако, нашли, что некоторые кетоны восстанавливаются Л. ц., но гораздо медленнее, чем боргидридом натрия. Преимущество реагента по сравнению с NaBH заключается в том, что ои стабилен в кислой среде до рН —З и, следовательно, его можно использовать для восстановления групп, чувствительных к сильнокислой среде (например, тиамин). [c.153]

    Окрашивают целлюлозные волокна из щелочного раствора продуктов восстановления (так называемых лейкосоединений), содержащих в молекуле одну или несколько пар групп ОН фенолыюго типа, образовавшихся в результате восстановления групп СО. Последние должны быть соединены системой сопряженных двойных [c.693]


Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление II группы: [c.193]    [c.314]    [c.756]    [c.35]    [c.127]    [c.164]    [c.207]    [c.281]    [c.40]    [c.422]    [c.180]    [c.422]    [c.299]    [c.464]    [c.465]    [c.63]   
Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.365 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.316 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.497 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.365 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Акрилонитрил восстановление нитрильной группы

Аминогруппа образование восстановлением азотсодержащих групп

Белки, селективное восстановление в них конечных карбоксильных групп

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ И ДРУГИХ ФУНКЦИЙ

Влияние стерических факторов при восстановлении карбонильных групп алюмогидридом лития

Восстановление азотсодержащих групп

Восстановление альдегидной группы

Восстановление альдегидной группы до гидроксильной

Восстановление альдегидной группы палладия

Восстановление альдегидной группы эфира

Восстановление анионов I группы

Восстановление галогенсодержащих групп

Восстановление гидроксильных групп

Восстановление гидропероксидной группы

Восстановление групп, содержащих азот

Восстановление групп, содержащих серу

Восстановление диазониевой группы

Восстановление до двух оксимных групп

Восстановление енольных групп

Восстановление карбоксильной группы в первично-спиртовую

Восстановление карбоксильной и ацильной групп

Восстановление карбоксильных групп

Восстановление карбонильной группы

Восстановление карбонильной группы алкоголятами алюминия

Восстановление карбонильной группы в а,р-ненасыщениых карбонильных соединениях

Восстановление карбонильной группы в метиленовую группу Ж Реакции диспропорциейировапии

Восстановление катионов III группы

Восстановление кетогрупп в метиленовые группы

Восстановление кислородсодержащих функциональных групп

Восстановление некоторых других веществ с гидратированной альдегидной группой

Восстановление определенных функциональных групп

Восстановление полярных функциональных групп комплексными гидридами

Восстановление серу- и мышьяксодержащих групп

Восстановление серусодержащих групп

Восстановление соединений с характерными группами, не содержащими азота

Восстановление углеродсодержащих групп

Восстановление-серосодержащих групп

Гидроксильные группы, восстановлени

Деструктивное гидрирование по совместно с восстановлением карбонильной группы

Из алифатических кетонов восстановлением карбонильной группы в метиленовую группу

Избирательное восстановление замещающих групп

Изопропенилметилкетон восстановление карбонильной групп

Карбоксильная группа восстановление в альдегидную

Карбоксильная группа как субстрат для восстановления при фотосинтезе

Карбоксильная группа, восстановление до спиртовой группы

Карбоксильные группы, восстановлени

Карбонильная группа восстановленне

Карбонильные группы асимметрическое восстановление

Карбонильные группы, восстановлени

Каталитическое восстановление С—О-группы

Каталитическое восстановление нитрогруппы н других азотсодержащих групп

Катодное восстановление соединений, содержащих карбонильную группу

Клемменсен, восстановление карбонильной группы амальгамированным

Клемменсен, восстановление карбонильной группы амальгамированным цинко

Клемменсен, восстановление карбонильной группы амальгамированным цинком

Металлы IV группы, карбонилы восстановления

Металлы Группы по трудоемкости восстановления ионов

Механизм восстановления тройной углерод-углеродистой группы

Некрасов Кинетика и механизм процесса электрохимического восстановления кислорода на металлах платиновой группы

Ненасыщенная жирная кислота, аутокаталитический яроцесс Р-Ненасыщенные ацильные группы, восстановление

Образование аминогруппы восстановлением нитрогруппы и других азотсодержащих групп

Определение пригодности покрышек к восстановлению и группы ремонта

Определение хиноидных групп восстановлением карбаматом фенилгидразина

Пептиды восстановление в них конечных карбоксильных групп

Пептиды восстановление карбоксильной групп

Первичный процесс (VI) внутримолекулярное восстановление карбонильной группы

Реакции восстановления и окисления ароматических соединений Восстановление ароматических колец и функциональных групп

Реакции окисления—восстановления катионов четвертой аналитической группы

Селективное восстановление амидов, содержащих свободные карбоксильные группы или

Скорость восстановления ненасыщенных групп

Содержание it Восстановление соединений с характерными группами, не содержащими азота

Функциональные группы восстановление

Хиноидная группа общая схема восстановления

Чистякова, П. Н. Овчинников, В. В. Реброва, Л. Г. Гусева, С. С. Щербакова. Восстановление хлор- и дихлорнитробензолов на катализаторах платиновой группы (Rh, Ru, Os) и рении



© 2022 chem21.info Реклама на сайте