Карбоксильная группа восстановление в альдегидную

Циангидринный синтез, т. е. присоединение к аль-дозам синильной кислоты с последующим гидроли.чом нитрильной группы и восстановлением карбоксильной до альдегидной. Результатом этой реакции является удлинение углеродной цепи альдозы на одно звено и возникновение нового асимметрического центра, вследстве чего из каждого моносахарида получается не один, а два новых моносахарида — стереоизомеров по С-2. В общем виде эта последовательность показана на схеме [c.61]

Глюкоза, инвертный сахар, смесь фруктозы и глюкозы также обладают способностью восстанавливать метиленовую синь до лейкометиленовой сини. Восстановителем в молекуле глюкозы является ее альдегидная группа —СНО, которая в процессе этой реакции окисляется до карбоксильной группы —СООН. Причем окисление молекулы глюкозы происходит не за счет кислорода воздуха, а за счет кислорода воды. При этом наряду с окислением молекулы глюкозы происходит процесс восстановления метиленовой сини. Схематически эту реакцию можно представить следующим образом [c.143]

Восстановление карбоксильной группы в альдегидную может быть осуществлено по следующим схемам [c.270]

Фенолокислоты в растениях встречаются повсеместно и в достаточно широком структурном диапазоне. Во-первых, это moho-, ди- и тригидрок-сибензойные кислоты, широко распространенные в растениях, как накапливающиеся, так и в качестве промежуточных на биосинтетических путях. Другая группа — это гидроксифенилук-сусные кислоты, распространенные в значительно меньшей степени. Третья группа — это коричные кислоты, широко распространенные, но как правило, присутствующие в небольших концентрациях и лежащие на биосинтетических путях к ароматическим кислородсодержащим гетероциклам. Весьма часто оксикислоты входят в состав эфирных масел многих растений в виде метиловых (простых) эфиров, а также встречаются производные с карбоксильной группой, восстановленной до альдегидной и спиртовой (схема 8.1.2). [c.194]

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

Многочисленные эксперименты показали, что восстановление альдегидной группы концевой единицы до спиртовой или окисление ее до карбоксильной [c.331]

Заключительной стадией синтеза Килиани является переход от кислоты к моносахариду. Поскольку восстановление самой карбоксильной группы в альдегидную затруднительно, то обычно кислоту (III) нагреванием с разбавленной минеральной кислотой переводят в лактон (IV), который к тому же удобнее в работе, и последний подвергают восстановлению. [c.22]

Медное число — т. е. число граммов меди, осажденное в виде СпгО ста граммами целлюлозы из фелинговой жидкости, определяется окислением концевой альдегидной группы в карбоксильную при восстановлении окисной меди в закисную [c.352]

Все моносахариды обладают способностью восстанавливать в щелочной среде ионы меди, висмута, серебра и др. Реакция эта обусловлена наличием в молекуле моносахаридов альдегидной группы, которая чрезвычайно легко окисляется, превращаясь в карбоксильную группу, вызывая тем самым восстановление металлов. [c.8]

Осуществлено восстановление карбоксильной группы полиокси-карбоновых кислот до альдегидной. Для получения оптимального выхода и наибольшей скорости процесса необходимо поддерживать pH в пределах 3—3,5 за счет непрерывного добавления 25%-ной серной кислоты [125] либо применять в качестве буфера кислый щавелевокислый натрий [126]. [c.543]

С увеличением содержания альдегидных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы обоих типов плотность их повышается, что объясняется, по-виднмому, дополнительной рекристаллизацией Аналогичное повышение плотности имеет место и при восстановлении альдегидных групп до первичных гидроксильных групп. [c.241]

Электросинтез салицилового альдегида представляет собой катодное восстановление карбоксильной группы ароматической кислоты до альдегидной в условиях предотвращающих дальнейшее восстановление ее и гидрирование ароматического кольца. Это достигается буферным действием борной кислоты и связыванием образующегося альдегида в бисульфитный комплекс [c.402]

Салициловый альдегид. Промышленный электросинтез салицилового альдегида заключается в катодном восстановлении карбоксильной группы ароматической кислоты до альдегидной. Для предупреждения восстановления ароматического кольца добавляют борную кислоту, обладающую буферными свойствами. Электродный процесс может быть отражен схемой ОН [c.98]

Содержание альдегидных групп можно определить по увеличению содержания карбоксильных групп при окислении образца хлористой кислотой [12]. Количество кетонных групп, которые не окисляются в этих условиях, устанавливают восстановлением их боргидридом натрия [13—15]. [c.69]

Действительно, альдегиды могут быть получены из кислот восстановлением их. Однако карбоксильную группу очень трудно восстановить в альдегидную, поэтому, если хотят получить альдегид из соответствующей кислоты, то восстанавливают не кислоту, а некоторые ее производные, например, галоидангидриды или эфиры. [c.138]

На схеме показано, что путем гидролиза нитрильнан группа может быть превращена в карбоксильную (стр. 163), и триоксинитрилы I и И переходят в триокси-кислоты III и IV. Последние восстановлением карбоксильных групп в альдегидные превращают в моносахариды V и VI, являющиеся диастереоизомерными аль-дотегрозами. [c.246]

Восстановление карбоксильных групп в альдегидные в биохимических процессах обычно протекает путем их превращения в тиоэфир в реакциях, протекающих с участием АТР, с последующим восстановлением тиоэфира (реакция типа 9, В в табл. 8-3). И наоборот, окисление альдегида в карбоновую кислоту — сильно экзергоничный процесс он [c.246]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Исходным соединением служит 5-ыетил-2-амииобензойная кислота, аминогруппу которой защищают обработкой тритилхлоридом Затем производят восстановление карбоксильной группы до спиртовой и окисление ее до альдегидной Образовавшийся (Р27) в реакциях конденсации самопроизвольно отщепляет защитную группу [c.116]

Методы определения карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе подробно изло)1 ены в [30]. Альдегидные группы определяют используя их восстанавливающую способность. Общее содержание карбонильных групп можно определить с помощью реакций восстановления, присоединения и конденсации. Методы определения карбоксильных гругм основаны на реакциях катионного обмена. Кроме химических методов могут также использоваться метод ионообмешюй хроматографии и спектральные методы. [c.585]

Как известно, свободная карбоксильная группа за редкими исключениями восстанавливается только с большим трудсм. Производные кислот, как ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и т. д., восстанавливаются сравнительно легко. Лактоны восстанавливаются амальгамой натрия, причем образуются альдегидоалкоголи, т. е. карбоксильная группа лактонов переходит в альдегидную. Наибольшее значение метод восстановления лаптопов имеет для химии сахаров. Многочисленные примеры восстановления лактонов приведены в главах Восстаковле-ние , т. И, Альдегидо- и кетоногруппы , и Углеводы , т. П1. [c.178]

Для избежания или, по крайней мере, сведения к минимуму влияния реакций пилинга редуцирующие концевые альдегидные группы можно восстановить в спиртовые, или окислить в карбоксильные группы, или же заместить другими стабильными к действию щелочи группами. Стабилизация полисахаридов, означающая повышение выхода технической целлюлозы, может достигаться, например, в присутствии полисульфидов, вызывающих окисление концевых звеньев в альдоновые и метасахариновые кислоты. Восстановление в звенья альдитов и тиоальдитов осуществляют обра- [c.241]

В большинстве случаев, если не во всех, комплекс боран-ТГФ имеет несомненные преимущества перед алюмогидридом лития при восстановлении карбоксильных групп, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы (галогены, силил-оксигруппы [9а] и т. д,). Существуют, однако, определенные ограничения. Реакционная способность карбоксильных групп по отношению к комплексу боран-ТГФ приблизительно та же, что и у алкенов [95], и поэтому часто трудно обеспечить селективность при восстановлении веществ, содержащих обе указанные группировки. Вопрос селективности восстановления альдегидной и карбоксильной групп, по-видимому, еще не рассматривался, но маловероятно, что преимущественно будет восстанавливаться карбоксильная группа. Карбоксильную группу можно восстанавливать до метильной, если в соответствующем положении молекулы находится электронодонорная группа схема (65)) [9а]. Аналогично протекает восстановление кетонов и альдегидов, содержащих электронодонорные группы, которое рассмотрено ниже (см. разд. 14.2.3.6). [c.271]

Реакция восстановлеиия. За реакцией карбоксилирования следует восстановление карбоксильной группы 3-фосфоглицерата до альдегидной группы. В нем участвуют реакции, известные для фруктозобисфосфатного пути (разд. 7.2.1), т.е. фосфорилирование под действием 3-фосфогли-цераткиназы за счет АТР и восстановление при участии глицеральде- [c.361]

Серией статей С. Рубена (1939—1943) было положено начало изучению химизма фотосинтетического восстановления углекислого газа с помощью радиоактивных изотопов. Опыты с применением радиоактивного углерода С показали, что первым этапом усвоения СО2 является нефотохимическая ферментативная реакция карбоксили-рования. Образовавшаяся карбоксильная группа в последующих реакциях восстанавливается сначала до альдегидной, а затем до спиртовой группы. [c.9]

Механизм действия этого фермента подробно изучен. Каждая из четырех его субъединиц содержит один остаток связанного НАД+ и, очевидно, один активный каталитический центр. Считается, чТО первоначально фермент вступает в связь с окисленной формой НАД, причем в ходе реакции сульфгидрильная группа маскируется (рис. 39). Затем альдегидная группа субстрата взаимодействует с сульфгидрильной группой, образуя тиополуацеталь. После этого фермент катализирует перенос водорода, ковалентно связанного с глицеральдегид-З-фосфатом, на связанный НАД в результате возникает тиоэфир, в образовании которого участвует SH-группа фермента и карбоксильная группа субстрата. Восстановленный НАД не отделяется от фермента, а отдает свой атом водорода и электрон молекуле свободного НАД, находящегося в среде, а сам переходит в окисленную форму. Такая форма называется а нлферментом. Ацильная группа переходит затем от SH-группы фермента на неорганический фосфат, образуя продукт окисления — 1,3-дифосфоглице-окисленная форма ( рмента может включаться в следу-НАД необходим ферменту как окислитель. [c.102]

Когда линтеры, окисленные смесью трехокиси хрома, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, вновь тщательно окислялись хлористой кислотой при рН=4 и при температуре 25°, было возвращено в качестве добавочных карбоксильных групп в одном опыте от 46 до 56% первоначальных карбонильных групп, а в другом [71] — от 15 до 20%. Эти проценты почти несомненно символизируют 6-альдегидную структуру (14) [56], так как 2,3-диальдегид (7, Н=СНО) периодатного типа [33], по-видимому, отсутствует. Карбонильные группы, не окисленные хлористой кислотой, возможно представляют собой кетоны(16) и (17), хотя может оказаться, что эти ке-тоны эквиваленты благодаря общей энольной форме, аналогичной структуре (13). Было определенно доказано, что около одной четверти карбонильных групп в крахмале, окисленном водной хромовой кислотой, представляют собой структуру типа (16), что подтверждено путем добавления к окси-крахмалу цианистого водорода, омыления цианогидрина и восстановления получаемых в продукте (18) кислотных единиц иодистоводородной кислотой до метилбутилуксусной кислоты (5%) и 2-метил-4-этилбутиролак-тона (20%) [72]. [c.150]

Фосфоглицериновая кислота, образующаяся из СОг, еще не достигает уровня восстановленности углеводов, который соответствует альдегидной группе (Н—С=0) она отстоит от него на одну ступень, т. е. степень ее окисления соответствует карбоксильной группе (НО—С=0). Восстановление до уровня альдегида осуществляется за счет восстановительной силы NADPH и энергии АТР — двух соединений, представляющих собой продукты световых реакций фотосинтеза. Этот последний этап обпязования сахара из СОг через ФГК может быть схемати- [c.125]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильная группа восстановление в альдегидную: [c.25] [c.146] [c.243] [c.258] [c.445] [c.25] [c.428] [c.428] [c.463] [c.355] [c.151] [c.241] [c.69] [c.353] [c.529] [c.637] [c.500] [c.110] [c.174] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология