Изомеризация на алюмосиликатах

Углеводородное сырье Продукты крекинга (изомеризации) Алюмосиликат (цеолит 13Х), содержащий ионы РЗЭ (23,5 вес. %) [111] [c.458]

Для выяснения роли природных алюмосиликатов в процессе изомеризации ксилолов мы намерены продолжить исследования. [c.25]

Для реакции изомеризации эффективны следующие специальные катализаторы платина — окись алюминия — галоид, применяемый для платформинг-процесса [27а, 28] никель [13], кобальт [13] или платина [13, 27а] на алюмосиликате окись молибдена или окись вольфрама на алюмосиликате [13] окись молибдена на окиси алюминия [13, 15]. [c.40]

Имеется сообщение [46], что ограниченная изомеризация (того жо-типа, что и в присутствии серной кислоты) идет на соответствующим образом гидратированном алюмосиликате в отсутствии гидрирующих компонентов и водорода. Процесс этот, как правило, сопровождается сильным крекингом. [c.40]

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]

Процессы высокотемпературной изомеризации пентан-гексановых фракций, осуществляемые при 350-420 °С, получили распространение, начиная с 50-х гг. [7-9, 19, с. 82-100]. В качестве катализаторов использовались бифункциональные катализаторы металл — оксид алюминия,, промотированный фтором, и металл — алюмосиликаты. Достигаемая глубина изомеризации н-пентана за проход составляет 50—55%, октановое число изомеризата пентан-гексановой фракции 75 (ИМ) в чистом виде. [c.81]

Сообщается, что наилучшим носителем для катализаторов изомеризации являются алюмосиликаты. Приготовленные на их основе катализаторы превосходят по качествам катализаторы, полученные на силикагеле или окиси алюминия. [c.141]

При изомеризации в присутствии алюмосиликатов отношение 12/ 13 равно л 1, т. е. цис- и транс-бутен-2 образуются с близкими скоростями. Отношения 23/ 21 и 32/ 31 тоже близки к 1, т. е. в присутствии алюмосиликатов превращения каждого изомера протекают с близкими скоростями. Нужно отметить, что, несмотря на разные методы исследования (микрокаталитический, статический), катализаторы и температуры, представленные в таблице данные сопоставимы между собой. Малую чувствительность катализаторов к изменениям температуры, вероятно, можно объяснить близостью энергий активации. [c.46]

X. И. Ареглидзе впервые применил монтмориллонитовые глины Грузии и их модифицированные формы в катализе, в контактно-каталитических превращениях спиртов, олефинов, циклоолефинов и сераорганических соединений. Им было показано, что олефины на вышеуказанных алюмосиликатах подвергаются изомеризации как с мт1грацией двойной связи с периферии к центру молекулы, так и с разБствлением углеродного скелета. Подобная изомеризация олефнновых углеводородов способствует повьпиению их октановых чисел, что имеет определенное практическое значение для облагораживания крекинг-бензинов. [c.6]

Интересные результаты получены по количественному распределению циклопентановых и циклогексановых углеводородов бензиновых фракций мирзаанской нефти по горизонтам. Показано, что уменьшению содержания циклопепта-новых углеводородов соответствует увеличение содержания циклогексановых углеводородов, на основании чего высказано предположение о возможности изомеризации в природных условиях алкилциклопентаиовых углеводородов в циклогек-сановые. Проведенное исследование на примере гомологов циклопентана в присутствии алюмосиликата доказало принципиальную возможность таких превращений. [c.6]

В работе М. Б. Туровой-Поляк и Ф. П. Сидельковской Т8] показано, что диклогексановые углеводороды труднее изо-меризуются треххлористым алюминием, чем гомологи цикло-лентана. М. Б. Турова-Поляк [9] с сотрудниками исследова-jtH превращения моно- и дизамсщенных циклопентановых углеводородов в циклогексановые углеводороды в присутствии. безводного треххлористого алюминия. В природных условиях нельзя допускать существование безводного треххлористого алюминия, но известно, что природные алюмосиликаты при контактно-каталитических превращениях ведут себя наподобие треххлористого алюминия [10], Г. Н. Маслянский и Т. С. Берлин [11] изучили изомеризацию циклогексана в ме-тилциклопентан в присутствии синтетического алюмосиликат-його катали.чатора. [c.141]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

В условиях изомеризации алкилциклопропанов ал-килциклобутаны очень устойчивы. Лишь при - 250°С в присутствии алюмосиликата в катализате обнаружены следы продуктов изомеризации — циклопентаны. Однако и у циклобутанов устойчивость цикла резко падает, когда в а-положении к циклу имеется двойная связь. Показано [131 —133], что изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны способны изомеризоваться в присутствии силикагеля, кизельгура, синтетических цеолитов и аморфных алюмосиликатов почти с той же легкостью, что и алкилциклопропаны. Пути превращения изопропе- [c.119]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

Изомеризация предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфорювые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные па алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода. [c.52]

В опытах с платинированным алюмосиликатом изменение исходной изомеризующей активности катализатора достигалось отравлением катализатора натрием (рис. 1.8). При увеличении количества N330 от 0,09 до 0,8%, т. е. в 9 раз, константа скорости изомеризации уменьшалась примерно тоже в 9 раз. [c.17]

Образцы платинированного алюмосиликата, в которые вводились различные количества железа (в виде р02Оз), были испытаны в реакции изомеризации н-гексана (рис. 1.9). Активность катализатора при увеличении содержания Рб2 0з в 15 раз снижалась лишь в 2,4 раза. То обстоятельство, что резкое изменение дегидрирующей активности катализатора обуславливает лишь относительно небольшое уменьшение глубины изомеризации, подтверждается опытами, проведенныл-ш на образцах катализатора, в которых массовая доля платины изменялась от 0,025 до 1%, т. е. в 40 раз. При этом константа скорости реакции изомеризации н-гек-сана возросла лишь в два раза (рис. 1.10). Общность кинетических закономерностей для paзJШЧныx катализаторов [на всех катализаторах наблюдается первый порядок реакции по углеводороду и торможение реакции избытком водорода (табл. 1.5) ] также указывает на то, что лимитирующей является стадия, протекающая на кислотных центрах носителя. [c.18]

Влияние природы, количества и способа нанесения металлического компонента катализатора на его каталитические и физико-химические свойства. Современные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов готовят осаждением металлов на носители, обладающие кислотными свойствами. Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее ражны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты. [c.51]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

В своих раб )Т ь но изучению каталитических свойств алюмосиликатов в направлении пизк()те1мнсратурных процессов полимеризации, расщепления и изомеризации олефинов С. В. Лебедев исследовал кроме флоридина каолины и кавказскую глину [35]. С. В. Лебедев, как и Л. Г. Гурвич 119], употреблял флорндин торговой марки Венсмен [22] следующего состава 55,3 % SiO 21 % А ,Оз + Fe Og 4,3 % aO -f MgO 1,9 % К.,0 + Na O 17,9 % Н О. [c.47]

Таким образом., в р акциях дегидратации алкоголен, изомеризации олефинов и циклооле( )ннов и алкилирования олефинами ароматических уг.че-водородов чистый акти1 7(ый оксид алюминия ведет себя аналогично nirre-тическим или природным алюмосиликатам. В отношении реакции изомериза- [c.53]

Однако с точки. чрения протекания реакции изомеризации олефинов, которая, согласно [Г), 16], должна играть значительную роль в каталитической очистке пад алюмосиликатами дистиллятов, обогащенных олефинами, представляет интерес анализ результатов каталитической очистки риформинг-дистиллятов. В табл. 21 приводятся наиболее характерные результаты каталитической очистки различных образцов риформинг-дистиллятов, свойства сырых фракций которых с концом кипения 150 °С показаны в табл. 17. Эти результаты взяты выбо])очно из табл. 18 и 1O. [c.109]

Если предположить, что над алюмосиликатами происходит подобная изомеризация олефинои в нафтены и при более высоких температурах (выше 3,50 С), то отпадает необходимость объяснять механизм каталитической очистки процессом гидрирования, так как изомеризатщя олефинов в соответствующие нафтены не должна сопровождаться снижением выходов бензиновой фракции и в то lite время может приводить к резкому уменьшению йодного числа, т. е. внешне будут наблюдаться те н е явления, какие и имеют место при каталитической очистке. Однако мы не располагаем прямым доказательством преимущественного протекания реакции гидрирования олефинов или реакции изомеризации олефинов в нафтены. [c.111]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология