Ацетилен метилпирролидоне

В производстве ацетилена образуются газовые сме си, содержащие взрывоопасные вещества (ацетилен, водород, метан и др.) и токсичные соединения (например, окись углерода). При получении ацетилена применяются различные органические растворители, также являющиеся горючими жидкостями (диметилформамид, N-метилпирролидон) или легковоспламеняющимися жидкостями (метанол). Наиболее токсичны из этих растворителей диметилформамид и метанол. При авариях или неправильной эксплуатации наличие в производственном цикле перечисленных веществ может явиться причиной отравлений, ожогов и других несчастных случаев. [c.138]

В промышленности нашел распространение Ы-метилпирролидон. Он используется как растворитель природных и синтетических полимеров, красителей и лаков. Его употребляют для снятия старых красок. Он хорошо растворяет ацетилен. [c.363]

Если рассмотреть в целом предложенный вариант производства винилхлорида, то он на данном этапе не перспективен вследствие использования очень токсичного катализатора и дорогостоящего исходного реагента — ацетилена. Однако, если вклад ацетилена в себестоимость можно компенсировать технологическими решениями, то катализатор требует принципиальной замены. В настоящее время группой ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова под руководством проф. О.Н. Темкина разработан процесс гидрохлорирования ацетилена с использованием металлокомплексных катализаторов на основе хлоридов AA(III) в TV-метилпирролидоне. Использование такой каталитической системы позволяет исключить из производства токсичные соли ртути и, при благоприятных ценах на ацетилен, реализовать промышленное производство винилхлорида. [c.517]

Создана установка очистки пиролизного ацетилена К-метилпирролидоном производительностью 1000 нм час по ацетилену для производства винилацетата. Установка была пущена в январе 1968 г. При этом достигнута степень очистки по диацетилену — 100 объемн. %, по винилацетилену — [c.370]

Для выделения ацетилена из газов термического расщепления углеводородов используют достаточно селективные растворители — воду (под давлением), жидкий аммиак, метиловый спирт, ацетон при охлаждении до —70°С и главным образом — диметилформ-амид и М-метилпирролидон, обладающие наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к ацетилену. Обычно газ вначале очищают от сажи, а затем отделяют от него диацетилен абсорбцией минеральным маслом или основным растворителем, в котором диацетилен растворяется много лучше ацетилена. Затем проводят абсорбцию ацетилена нри повышенном давлении и десорбируют его при снижении давления и нагревании. В заключение очищают ацетилен от двуокиси углерода, например, этаноламина-ми, химически связывающимися с ней. [c.116]

Синтез Реппе осуществляется в колонне с каталитической насадкой, орошаемой разбавленным формалином, и ацетилен подают прямотоком или противотоком к жидкости. Процесс протекает при 5—6 ат и 85—90 °С температуру постепенно повышают по мере дезактивации катализатора. Для предотвращения взрывов ацетилен разбавляют азотом. В последующем появилось много вариантов этого процесса в частности, вместо неподвижного контакта предложен мелко измельченный катализатор, суспендированный в реакционной жидкости. Большое внимание уделялось разработке синтеза при атмосферном давлении, когда уменьшается взрывоопасность производства и не нужно разбавлять ацетилен инертным газом. Для этого вместо водной среды используют органические растворители, лучше абсорбирующие ацетилен (N-метилпирролидон, диметилформамид, различные сложные эфиры, подбираемые по температуре кипения так, чтобы было удобно в дальнейшем выделять продукты реакции, и др.). В этом случае формальдегид используют в виде параформа, и процесс протекает даже с большей скоростью, чем в водной среде под давлением. Имеются данные, что синтез при атмосферном давлении можно осуществить и в водной среде с медь-висмутовым катализатором на порошкообразном носителе с высокоразвитой поверхностью. [c.808]

В главном абсорбере системы ацетилен поглощают раствором диметилформамида или М-метилпирролидона. Некоторое количество СО,, которое поглотилось этим раствором, десорбируют в следующей колонне, после чего в растворе остаются лишь ацетилен и его гомологи. Ацетилен отгоняют от высших ацетиленовых соединений. [c.87]

Как следует из приведенных данных, наибольшую растворяющую способность по отношению к ацетилену проявляют апротонные растворители с высокой основностью, способные к образованию водородных связей с молекулами ацетилена-гексаметилфосфортриамид, ЛГ-метилпирролидон, диметилформамид, диметилсульфоксид. Наиболее широко в качестве абсорбентов ацетилена применяются Л/-метилпирролидон и диметилформамид, удовлетворяющие, наряду с высокой селективностью и растворяющей способностью по отношению к ацетилену, и ряду технологических требований. [c.170]

Для вьщеления ацетилена применялись также метанол, ацетон, жидкий аммиак, однако эти растворители менее селективны и проявляют низкую растворяющую способность по отношению к ацетилену при 20-40 °С. Поэтому процесс абсорбции, учитывая также высокую летучесть этих растворителей, приходилось проводить при низкой температуре, что приводит к повьппенным энергетическим и капитальным затратам. Схема вьщеления ацетилена ЛГ-метилпирролидоном приведена на рис. 5.16. [c.171]

Коэффициент А для системы ацетилен — N-метилпирролидон — вода [c.241]

На рис. VI-9 представлены кривые изменения коэффициента Генри для системы ацетилен — N-метилпирролидон при разном содержании воды и различных температурах. Из этих данных следует, что с ростом температуры растворимость ацетилена меняется заметнее, чем при увеличении степени обводнения N-метилпирролидона. Поэтому представляют интерес приведенные на рис.У1-10 [c.241]

Рис. VI-9. Коэффициент Генри для систем ацетилен — N-метилпирролидон при разных температурах

С уменьшением температуры растворимость двуокиси углерода так же, как и ацетилена, заметно возрастает (рис. VI-12). Поэтому особенно важно исследовать условия изменения селективности растворителя по отношению к ацетилену. Лабораторные исследования показывают, что селективность N-метилпирролидона по отношению к ацетилену для пары С.зН., — Oj возрастает с понижением температуры и с уменьшением давления (табл. VI-15). Селективность увеличивается, кроме того, с увеличением обводненности растворителя. [c.243]

Селективность N-метилпирролидона и его водных растворов по отношению к ацетилену [c.244]

СаНг. Для извлечения ацетилена из газов термоокислительного пиролиза применяют растворители избирательного действия (растворяющие только ацетилен), например диметилформамид, н-метилпирролидон-2 и др. [c.206]

Выходящие из системы газовые потоки — синтез-газ, товарный ацетилен и высшие гомологи ацетилена промываются в соответствующих скрубберах водой для улавливания паров абсорбента (Ы-метилпирролидона), содержащегося в, этих газовых потоках (на рис. 38 показан только скруббер 9). Водные растворы абсорбента возвращаются в систему циркуляции абсорбента и, в частности, в кипятильник вакуумной колонны 7. [c.77]

Для удаления сажи газ промывают водой, пропускают через мокрый электрофильтр, после чего его сжимают до 10 н м . Затем из газовой смеси извлекают ацетилен противоточным промыванием высококипящим растворителем — диметилформамидом (темп. кип. 153 °С) или Ж-метилпирролидоном (темп. кип. [c.245]

Среди многих органических растворителей для абсорбции ацетилена можно использовать диметилформамид, М-метилпирролидон, ацетон, метиловый спирт или аммиак. Перечисленные растворители можно разделить на две группы низкотемпературные (ацетон, аммиак и метиловый спирт), которые абсорбируют ацетилен при температуре минус 30—50 °С, и растворители, работаю- [c.65]

Исследования селективных свойств диметилформамида и метилпирролидона по отношению к ацетилену и высшим ацетиленам подтвердили вывод о желательности использования куума во втором десорбере и максимального снижения тем- [c.210]

На опытной установке производительностью до 100 м /час, созданной в Днепродзержинске, исследован процесс выделения ацетилена диметилформамидом и метилпирролидоном. Испытана система с одновременным удалением из растворителя воды и высших ацетиленов. Она предусматривает вывод потока высших ацетиленов из второго десорбера, в котором осуществляется также десорбция ацетилена под вакуумом. Высшие ацетилены отводятся вместе с парами воды в виде боковой фракции и поступают в вспомогательную колонну на ректификацию. [c.211]

Другим технически важным свойством ацетилена является его раст1юримость, значительно более высокая, чем у других углеводородных газов. Так, в 1 объеме воды при 20 °С растворяется около 1 объема ацетилена, а при 60 °С растворяется 0,37 объема. Растворимость снижается в водпелх растворах солей и Са(0Н)2. Значительно выше растворимость ацетилена в органических жидкостях при 20 °С и атмосферном давлении она составляет (в объемах щетилеиа на 1 объем растворителя) в метаноле 11,2, в ацетоне 23, в диметилформамиде 32, в N-метилпирролидоне 37. Растворимость ацетилена имеет важное значение при его получении и выделении з смесей с другими газами, а также в ацетиленовых балл )нах, где для повышения их емкости по ацетилену и снижения авления используют растворитель (ацетон). [c.77]

Для выделения и очистки ацетилена используют его свойство лучше, чем другие компоненты реакционных газов, растворяться в некоторых агентах в метаноле или ацетоне при охлаждении до —70 "С и особенно в диметилформамиде и К-метилпирролидоне при комнатной температуре. Обычно газ вначале освобождают от сажи, затем от лучше растворимых ароматических соединений и гомологов ацетилена (форабсорбция), после чего поглощают ацетилен. Очистку его ведут путем ступенчатой десорбции. [c.84]

К-Метилпирролидон характеризуется более высокой поглотительной способностью по отношению к ацетилену, он гораздо менее токсичен, чем диметилформамид. Безводный N-мeтилпиppoлидoн почти бесцветная жидкость с характерным запахом. Товарный К-метилпирролидон содержит до 0,5% бутиролактона и около 0,1% воды. С водой растворитель смешивается во всех отношениях. [c.455]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Метилгептен-2-он-6 (LIII) превращается далее в псевдоионон (XLV) (схема 29). Для этого его конденсируют с ацетиленом в 3,7-диметилоктаен-6-ИН-1-ОЛ-3, дегидролиналоол (LIV) в среде серного эфира в присутствии амида натрия (выход 80%) [143], в жидком аммиаке прн —50, —60° С и при воздействии металлического натрия (выход 74%) [144, 145], по методу Назарова [1461 в среде эфира под влиянием порошкообразного едкого кали при температуре О—20° С и давлении 0,5—1 МПа (5—10 ат)—выход 92% [135, 148] — или в среде N-метилпирролидона в присутствии едкого натра [1471. Селективным гидрированием дегидролиналоола (LIV) получен линалоол (LV) с выходом 96% [143, 148]. [c.159]

Одна из них — это разделение газовых смесей для выделения одного или нескольких ценных или целевых компонентов. Так, природный газ после добычи отделяют на газоперерабатывающих заводах от пропана и более тяжелых углеводородных компонентов путем поглощения их углеводородным маслом (процесс от-бензинивания природного газа). Ацетилен извлекают из газов крекинга ихш пиролиза путем абсорбции селективными поглотителями — ацетоном, димстилформа-мидом, Л -метилпирролидоном и др. В производстве бутадиена его извлекают из реакционных газов этиловым спиртом. Во всех вышеперечисленных примерах извлечение ценных и целевых компонентов из поглотителей производится путем последующей десорбции. [c.38]

Этанол (I), ацетилен (П), СО (П1) Этилакрилат (IV), высокомолекулярные продукты Комплекс 0,0 -дикрезилдитиофосфорной кислоты с NiBfj в N-метилпирролидоне, 27,2— 30,6 бар, 145—170 С, 5,5 ч, 11 111=1 1. Конверсия I в IV — 93% [209] [c.411]

Для абсорбции ацетилена из газа крекинга применяют Ы-ме-тилпирролидон — водорастворимый избирательный растворитель. Вначале газ сжимают до 10 ат абс. и пропускают через скруббер предварительной очистки, где также Ы-метилпирролидоном отмываются высшие легко полимерцзующиеся гомологи ацетилена. Затем крекинг-газ поступает в абсорбер, где ацетилен абсорбируется растворителем. Этот раствор выводится с низа абсорбера, [c.36]

Насыщенный растворитель, содержащий растворенный ацетилен, подвергают десорбции и отпарке для извлечения очищенного ацетилена и удаления высших ацетиленовых углеводородов и воды из циркулирующего растворителя. В начальный период в качестве поглотительного растворителя на установках, работающих по процессу БАСФ , применяли гамма-бутиролактон, но в последние годы перешли на М-метилпирролидон. Можно также применять аммиак, метанол или диметилформамид. [c.39]

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Поглотительная способность М-метилпирролидона по отношению к ацетилену больше, чем диметилформамида. Растворимость ацетилена в Ы-метилпироллидоне при атмосферном давлении и 20° С равна 30 м 1м растворителя. Кроме того, Н-метилпирролидон нетоксичен, не вызывает коррозии, имеет более высокую температуру кипения, тогда как диметилформамид является токсичным веществом, а бутиролактон вызывает коррозию. [c.182]

СО, СО2, Н2О и содержащую пример ю 8—10%С2Н2. Для извлечения ацетилена из газов термоокислительного пиролиза применяют растворители избирательного действия (растворяющие только ацетилен), например диметил-формамид, н-метилпирролидон-2 и др. [c.199]

Селективность ЛГ-метилпирролидона по отношению к системе диоксид углерода-ацетилен несколько вьппе, чем для диметилформамида. Учитывая также, что в присутствии воды диметилформамид может подвергаться гидролизу и образующаяся муравьиная кислота вызывать коррозию оборудования [472], предпочтительнее использовать на промышленных установках ЛГ-ме-тилпирролидон. [c.171]

Для химических синтезов возможно применение ацетилена с различным содержанием примесей. Состав ацетилена-концентрата зависит от способа концентрирования при использовании низкотемпературных растворителей можно получить более чистый ацетилен. В табл. VI-1 указан состав ацетилена-концентрата, полученного различными способами Из приведенных данных видно, что при абсорбции селективными растворителями (диметилформамидом и N-метил-пирролидоном) ацетилен имеет примерно одинаковый состав при использовании аммиака и керосина удается полностью очистить ацетилен от диацетилеиа и винилацетилена. Наиболее сложна очистка от метилацетилена, который гораздо больше, чем диацетилен и винилацетилен, растворяется в селективных растворителях (в диметилформамиде в 3,5 раза, в N-метилпирролидоне в 50 раз) и приближается по этим свойствам к ацетилену. Тонкую очистку от метилацетилена, если это требуется, можно проводить активированным углем. [c.217]

Изменение растворимости ацетилена в зависимости от его парциального давления необходимо знать для выбора оптимального давления в процессе выделения ацетилена. Из рис. VI-11 видно, что коэффициент растворимости Кпр. для системы ацетилен—N-ai -тилпирролидон возрастает с понижением парциального давления ацетилена. Так, например, при 0°С и 00 мм рт. ст. схпр. = 96,2сл /г, а при той же температуре и 760 м.м рт. ст. этот коэффициент составляет только 65 см /г. Поэтому при промышленной абсорбции ацетилена N-метилпирролидоном с повышением давления в 7,6 раза абсорбционная емкость растворителя возрастает всего в 5 раз. Изменение содержания воды в N-метилпирролидоне также сказывается на коэффициенте [c.242]

Рис. VI-11. Изотермы коэффициента растворимостиапр. для системы ацетилен — N-метилпирролидон при разном давлении ацетилена.

Из всех параметров, обусловливающих стабильность ацетилена, давление является одним из основных с увеличением давления стабильность резко снижается. Все прочие величины (скорость движе ния ацетилена по трубам, диаметр и длина трубопровода, наличие статического электричества и др.), определяющие возможность, характер и давление взрыва ацетилена, являются вторичными факторами, зависящими в основном от давления. Поэтому оптимальное давление при -работе с ацетиленом следует выбирать с учетом конкретных условий. Например, для производства ацетилена из карбида кальция и углеводородов допустимо давление до 1,4 ат при переработке ацетилена в акрилонитрил, хлоропрен, винилацетат и N-метилпирролидон давление достигает 3—6 ат и более. Возможность ведения процесса при таком давлении обеспечивается строгим соблюденигм соответствующих условий и применением специальных защитных средств (см. ниже), которые по мере увеличения давления должны быть все более жесткими. Вообще же по соображениям безопасности давление ацетилена рекомендуется принимать минимально возможным. [c.366]

Уже в годы войны исследовали способы экстракции ацетилена, получаемого, в процессе Заксе, с помощью органических растворителей. Предпочтение отдавали бутиролактону, применению которого посвящены появившиеся позднее патенты [35, 36]. В качестве других растворителей предлагали диметилформамид [35] и 1-метилпирролидон [36]. Особенностью экстракции ацетилена в процессе ВАЗР является то, что газ сжимают до И ат, по-видимому, после предварительной отмьшки водой под давлением 1—1,5 ат [36]. СОа и менее растворимые примеси отгоняют из раствора в противотоке богатого ацетиленом газа [c.422]

Вторым источником больших потерь растворителя является унос с синтез-газом и ацетиленом. Существующие промывате-ли, орошаемые конденсатом, не обеспечивают отмывку растворителя из газа, несмотря на то что их фактическое орошение превышает проектное в 2 раза. Так, в промыватель синтез-газа подается свыше 200 л/час вместо предусмотренных 96 л/час. Содержание метилпирролидона в газе на выходе из промыва-телей 0,4—0,6 г/нм при содержании его в конденсате на верхней тарелке 0,7—1 % значительно отличается от равновесного содерлсания растворителя в газе над раствором --1,18 мг/нм . [c.51]

Возможна частичная модернизация схемы выделения ацетилена метилпирролидоном, при проектировании для новых заводов. Ввиду того, что система регенерации растворителя является громоздкой, следует провести дополнительные исследования по совершенствованию аппаратурного оформления и изысканию новых способов удаления полимеров. Целесообразно оценить экономичность очистки от диацетилена и винил-ацетилена путем форабсорбции и десорбции высших ацетиленов в отдельном цикле, что позволило бы резко уменьшить накопление полимеров во втором десорбере при кипячении абсорбента. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология