Замещенные формы

Из полученных экспериментальных данных (табл. 2) видно, что катионные формы СМ-целлюлозы различаются по степени замещения, которая для Са-, Mg-, 5г-форм составляет 90% и выше, для Ы-, N3-, К-форм — 65—80% и для Ре-, формы — не менее 50% полной обменной емкости данного катионита. Низкая степень замещения и Ре-форм объясняется наибольшей их гидролизуемостью в условиях приготовления этих форм. Как показали ИК-спектры различных замещенных форм СМ-целлюлозы, при замещении водорода карбоксильных групп катионами более, чем на 80%, полоса поглощения 1740 смГ исчезает (рис. 1, табл. 2), а при более низких степенях замещения [c.40]

Несколько лет назад было известно только два из восьми типов фульвен [18], известный в замещенной форме со времен Тиле [3], но как таковой полученный только недавно [19], и азулен [20], структура которого [c.56]

Можно сделать выводы о том, что фазовые переходы в вермикулите при нагревании и в первую очередь размер межслоевой области (по оси с) зависят от типа катиона, находящегося в обменном положении. Это отчетливо видно на рис. 7, где представлена зависимость изменения 002 от температуры для ряда замещенных форм вермикулита. [c.126]

ЕК — замещенная форма фермента [c.11]

ЕКВ) — комплекс субстрата с замещенной формой фермента [c.11]

С субстратами, наблюдаются непосредственно — с помощью спектральных методов [43], метода электронного парамагнитного резонанса и других методов, позволяющих регистрировать конформационные изменения в белке. При изучении этой литературы, однако, очень важно помнить о принципиальном различии между фермент-субстратным аддитивным комплексом и промежуточным соединением, содержащим замещенную форму фермента. Установить такое различие удается обычно на основании кинетических данных (гл. VHI), но, если такие данные в работе не приводятся, говорить о том, что в ней показано образование комплекса Михаэлиса , как его иногда называют, можно лишь предположительно, пока не будет установлена истинная природа механизма. [c.64]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что даже механизмы, предусматривающие образование замещенных форм фермента, должны, как правило, включать один или два промежуточных бинарных комплекса простой аддитивной природы. Примерами, иллюстрирующими, как доказывается образование аддитивных комплексов в подобных случаях, могут служить исследования глута-мат —оксалоацетат-аминотрансферазы [44] и родане-зы [45]. [c.64]

В тех случаях, когда фермент реагирует с субстратами последовательно (скажем, принимает какую-то группировку от одного субстрата и передает ее другому), возникает очень простая возможность снижения энергии активации путем изменения общего характера реакции. Например, если конечный акцептирующий субстрат обладает не очень высокой реакционноспособ-ностью в кинетическом смысле, более реакционноспособная группировка фермента может атаковать донорный субстрат и в результате его расщепления образовать реакционноспособную замещенную форму фермента. Именно так, по-видимому, действуют многие гидролазы [c.102]

Расширив и обобщив методы, использованные для установления этого формального механизма, Кошланд [4] создал основу для различения механизмов, названных им однотактным и двухтактным замещением. По существу это различие между механизмами, предусматривающими образование тройного комплекса фермента с исходными субстратами, и механизмами, основанными на образовании замещенной формы фермента [c.121]

В качестве промежуточного соединения (таков, в частности, механизм действия фосфорилазы сахарозы). В механизме первого типа, или механизме однотактного замещения, субстраты связываются на ферменте в необходимой близости друг от друга что обеспечивает возможность реакции между ними (фиг. 18). Таким образом, происходит одна реакция — однотактное замещение. Механизм двухтактного замещения, или образования замещенной формы фермента, предусматривает, напротив, сначала взаимодействие фермента с одним из субстратов с образованием замещенной формы фермента и одного из продуктов реакции. Далее замещенная форма фермента принимает участие во второй реакции замещения с другим субстратом, что приводит к регенерации фермента и образованию второго конечного продукта реакции. [c.122]

ЗАМЕЩЕННЫЕ ФОРМЫ ФЕРМЕНТА И ТРОЙНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.129]

Замещенные формы фермента и тройные комплексы [c.131]

Допустимость этой формальной аналогии следует из формы кинетических кривых для замещенной формы фермента. Вывод уравнения для начальной скорости (в форме обратных величин) методами стационарной кинетики (см. ниже) приводит к следующему выражению [c.132]

При графическом представлении зависимости от Л" наклон прямой не связан с членами, содержащими В. Аналогично прямые ио =/(В ) имеют один и тот же наклон при различных значениях А. Таким образом, прямые, выражающие зависимость от обратной концентрации одного из субстратов варьируемый субстрат) при различных постоянных концентрациях другого субстрата фиксированный субстрат) параллельны. Характерность таких графиков для механизмов с замещением фермента показана на большом числе примеров, а существующая в настоящее время строгая теория кинетического анализа в принципе позволяет исключать в таких случаях все другие мыслимые формы механизмов. Было также показано, что, даже если допустить образование тупиковых комплексов (т. е. непродуктивных комплексов В с Е и А с ЕК) в механизме с замещением ферментов, идентификация этой формы механизма не становится менее надежной [11]. Такое характерное двойное конкурентное ингибирование субстратами может даже значительно облегчить обнаружение замещенных форм фермента [12]. [c.132]

Замещенные формы фермент и тройные комплексы 133 [c.133]

Окисление нафталина не происходит на Со-, Ni-, u-, Ag- и d-замещенных формах цеолита X. Наполненные нафталином эти образцы не люминесцируют ни в свежеприготовленном состоянии, ни после длительного хранения их на воздухе. Уже при первых актах [c.115]

Математическое описание каталитического облагораживания получено при тех же Д01пущениях, что и приведенное выше для крекинга газойлей (уравнение на стр. 141), и использовано для управления производственным процессом. Следует отметить, что структура математического описания сохраняется и при использовании новых алюмосиликатных катализаторов на основе кати-он-замещенных форм цеолитов. Однако при переходе к новому типу катализатора необходимо найти коэффициенты V и ко. [c.143]

Практически все встречающиеся в литературе изотермы сорбции воды на торфе относятся к IV типу. Это характерно как для естественного торфа, так и для его моноионно замещенных форм, а также для торфа, модифицированного поверхностно-активными веществами (ПАВ) [209]. Дифференциальная теплота сорбции воды на различных видах естественного и модифицированного торфа также одинакова и при низком относительном давлении водяных паров (ф) равна примерно энергии четырех водородных связей. Кроме того, при использовании метода подобия в пределах 0<ф< 0,7 результаты по сорбции воды на естественном деминерализованном торфе, его Ыа- и Са-формах, а также на торфе, модифицированном неионогенными и анионными ПАВ (соответственно НПАВ и АПАВ) хорошо укладываются на одну и ту же изотерму [210], т. е. во всех рассмотренных случаях механизм сорбции воды на торфе можно считать одинаковым. [c.65]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]

Проводимость и механизм проводимости. Твердые электролиты со структурой (З-глпнозема относятся к числу двумерных проводников щелочные ионы имеют возможность свободно двигаться вдоль плоскостей проводимости, но не могут проникать сквозь плотноупакованные шпинельные блоки. Проводимость различных замещенных форм -глинозема, изученная на монокристаллических образцах в направлении, параллельном проводящим плоскостям, представлена на рис. 13.14. До недавнего прошлого высококачественные монокристаллы р -глинозема были недоступны, вследствие чего исследования проводимости главным образом выполнены именно на З-фазс, несмотря на то что по уровню проводимости она в 2—3 раза уступает -глинозему. Максимальная величина проводимости и одновременно минимальная энергия активации наблюдаются у Ыа н Ag+-пpoвoдящиx В-глиноземов. Увеличение ионного [c.27]

Поскольку кинетика взаимодействия алкиламмониевых катионов с различными солевыми формами глинистых минералов практически не изучалась, мы поставили своей целью выяснение этого вопроса. В данной работе изучена кинетика обмена ионов Ыа , Са , А1 монтмориллонита с растворами бутиламмонийхлорида. В качестве объекта исследования был взят монтмориллонит Пыжевского месторождения. После выделения тонкой фракции минерала (размер частиц < 5 мк) были приготовлены его катион-замещенные формы, как описано в работе [4]. Емкость обмена по иону Ма составила 1000 мк экв/г, а по остальным катионам 1020 жк же г. Методика адсорбционных опытов заключалась в следующем. Навеску минерала (т), полученную центрифугированием суспензии определенной концентрации и удалением центрифугата, тщательно перемешивали в центрифужном стакане с определенным объемом (V, мл) исследуемого раствора с известной началь- [c.22]

Кроме того, одна из узких фракций бесцветного масла после экстракции была подвергнута дальнейшему разделению на термодиффузионной колонке в течение шести недель и было получено девять фракций с разными показателями преломления. Для исследования были взяты шесть узких фракций бесцветного масла и одна фракция масляного экстракта. Фракции бесцветного масла изучались по описанному выше методу на содержание парафиновых СНз- и СНг-групп и СНг-групп циклогексановых и циклопентановых колец. Результаты анализа показывают, что парафиновые СНг-группы во всех фракциях присутствуют в относительно длинных цепях, с числом углеродных атомов не менее четырех в заметных количествах присутствуют циклогексановые СНг-группы и в незначительных количествах циклопентановые. Последнее обстоятельство может быть объяснено тем, что циклопентановые кольца присутствуют или в виде фрагментов сильно конденсированных молекул, или представлены сильно замещенными формами. Данные масс-спектрального анализа, привлеченные для решения этогО вопроса, указывают на значительное содержание неконденси-рованных циклопарафиновых и на относительно большее содержание циклопентановых по сравнению с цнклогексановыми. Для приведения в соответствие данных, полученных обоими методами, остается только второе допущение, что циклопентановые имеют большее число заместителей по сравнению с цикло-гексановыми. Анализ фракций масляного экстракта показал, что здесь основной структурой являются одноядерные ароматические углеводороды с малой примесью двуядерных. Однако какие-либо выводы о структуре этих соединений не могут быть сделаны [66]. [c.440]

В гл. VIII будет показано, что кинетика двухсубстратных реакций, в которых в качестве промежуточных продуктов участвуют замещенные формы фермента, описывается такими же графиками, если Q реагирует с одним [c.77]

По-видимому, самым убедительным способом доказательства механизма двухтактного замещения является выделение замещенной формы фермента из реакционной смеси в условиях, соответствующих протеканию ферментативной реакции, однако в отсутствие второго субстрата. Если удается это осуществить и показать, что выделенный белок содержит группировку субстрата, подлежащую переносу, но не остаточную группировку донорного субстрата, доказательство Может считаться достаточно строгим. Если, помимо того, можно показать, что выделенное промежуточное производное фермента достаточно быстро реагирует с соответствующим вторым субстратом, образуя второй продукт, и, возможно, с первым продуктом, образуя исходный субстрат, доказательство может считаться полным. Все это настолько ясно, что не требует дальнейших разъяснений. Этот метод, однако, применим, далеко не всегда, так как не всегда удается найти заместитель, который давал бы с ферментом продукт, достаточно стабильный для целей выделения. Тем не менее в литературе описано несколько примеров промежуточных производных ферментов, отвечающих всем этим критериям ацил-а-химо-. трипсин [12], серусодержащая роданеза [13, 14] и КоА-трансфераза [15, 16]. [c.127]

В ранних работах при обсуждении критериев, позволяющих делать выводы о формальных механизмах ферментативных реакций, кинетический подход почти всегда игнорировался. Вместе с тем на основании кинетического анализа двухсубстратной реакции обычно можно с достоверностью установить, протекает ли она через образование третичного комплекса с интактными субстратами или через замещенную форму фермента. Основная заслуга в развитии теории стационарной кинетики, необходимом для этих целей, принадлежит Альберти [1, 2], Дальцилю [3, 4], Фридену [5], Клеланду [c.129]

Для того чтобы облегчить читателю знакомство с литературой в этой области, заметим, что промежуточное соединение в механизме двухтактного замещения, содержащее фермент, соединенны с переносимой группировкой первого субстрата, имеет несколько разных названий — замещенная форма фермента, фермент-субстратное соединение (ке комплекс ), ковалентный фермент-субстратный про-межутояный продукт. [c.129]

Если в катализируемой роданезой реакции с цианидом (играющим роль акцептора серы) использовать в качестве донора серы другой субстрат — метантио-сульфонат, то максимальная скорость оказывается значительно более высокой, чем при использовании тиосульфата [7]. Поскольку независимо от природы донорного субстрата образуется одна и та же серусодержащая замещенная форма фермента и последующие стадии процесса также одинаковы, указанное выше наблюдение совершенно ясно говорит о том, что распад двойного комплекса фермент — тиосульфат оказывает существенное кинетическое влияние на максимальную скорость реакции, протекающей с участием тиосульфата. Аналогичным образом было показано образование двойного комплекса замещенной формы фермента с дигидроли-поатом с этой целью сравнивали величины максимальной скорости для реакции с участием различных субстратов— акцепторов серы и тиосульфатом в качестве донора [4]. При pH < 9 максимальная скорость реакции с дигидролипоатом оказалась значительно ниже, чем [c.151]

Поскольку замещенная форма фермента полностью симметрична, такой же метод анализа может быть использован и для другой пары фермент — продукт. Следует заметить, что экспериментальные системы подобного, типа весьма похожи на системы для исследования обычной стационарной кинетики здесь также необходимо оперировать концентрациями субстратов, значительно прейышающими концентрацию фермента, и иметь возможность регулировать скорости процесса [c.175]

Нат и Райдон [8] также исследовали корреляцию V и Кт для -глюкозидазы с константой Гаммета а для заместителей, используя в качестве субстратов производные фенил-р-О-глюкозида. В этой работе, хотя она была выполнена с неочищенным ферментным препаратом и весьма наивна с точки зрения современной кинетики, были получены корреляции, свидетельствующие о возможности электрофильного смещения под влиянием одной из группировок фермента, облегчающего нуклеофильную атаку. Но, как и в случае холинэстё-разы, нуклеофильным агентом здесь служит также одна из группировок фермента а не гидроксильный ион, как предполагалось. Сейчас известно, что механизм действия обоих этих ферментов относится к типу механизмов двухтактного замещения (в качестве промежуточных соединений образуются замещенные формы фермента). [c.194]

Облучение влияет на каталитические свойства некоторых катионзамещенных форм фожазитов. Поданным [272], пр. двари-тельное 7-облучение (доза 40 Мрад) цеолитов NaX, NaY и их Li-, Са-замещенных форм заметно увеличивает конверсию изобутилена, выход индивидуальных димеров и изомеризующую активность указанных образцов. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология