Происхождение нафтеновых кислот

Происхождение нафтеновых кислот [c.141]

Еще много остается сделать, прежде чем станет ясным происхождение нафтеновых кислот. [c.140]

В зависимости от происхождения нефти могут содержать различные количества нафтеновых кислот, однако количества эти во всех случаях очень незначительны. Из нефтей нафтеновые кислоты экстрагируются спиртовой щелочью. Строение нафтеновых кислот во всех нефтях одно и то же и не зависит от происхождения нефти. [c.275]

Кроме нафтеновых, в бензинах найдены и жирные кислоты. Низшие жирные кислоты, муравьиная и уксусная, обнаружены в продуктах крекинга и, очевидно, имеют вторичное происхождение. При высокотемпературной переработке нефти (200—250° С и выще) высокомолекулярные нафтеновые кислоты подвергаются крекингу с образованием кислот (в том числе и жирных) более низкого молекулярного веса. Такие кислоты термически более устойчивы. [c.26]

Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293]

Некоторые из кислот, содержащихся в нефтях, в частности низшие жирные кислоты, могут, конечно, образоваться из углеводородов в процессах добычи, хранения и переработки нефти. Однако, как показали многочисленные исследования карбоновых кислот, выделенных из нефтепродуктов и из сырых нефтей, большая часть нефтяных кислот уже содержится в сырой нефти следовательно, они образовались из первичного материнского вещества (растительного и животного происхождения), из которого возникла и основная часть нефти — нефтяные углеводороды. Вещества масляно-жирового и углеводного характера явились, по-видимому, основным источником образования нефтяных кислот, а также и углеводородов. Имеются и прямые экспериментальные данные, иллюстрирующие превращение алифатических кислот в углеводороды и нафтеновые кислоты [56, 231. [c.324]

Следует иметь в виду, что и нафтеновые кислоты в зависимости от их молекулярного веса и происхождения могут весьма различаться по коррозийной агрессивности [11]. Нафтеновые кислоты, [c.326]

Нафтеновые кислоты присутствуют во всех нефтях, независимо от их происхождения. Содержание нафтеновых кислот колеблется в широких пределах (табл. 70) [97]. [c.275]

Нефтяные минеральные масла. Нефтяные минеральные масла являются продуктами перегонки нефти. Нефть в зависимости от происхождения представляет собой желтоватую или темно-коричневую жидкость с удельным весом 0,78—1,0 и больше, в состав которой входят в основном насыщенные углеводороды жирного ряда и циклические полиметиленовые углеводороды (нафтены). Кроме того, в состав нефти могут входить ароматические углеводороды, нафтеновые кислоты и другие соединения. [c.105]

Вопрос о происхождении нафтеновых кислот, выделяемых из нефтяных дистиллятов, долгое время был предметом дискуссии. Высказывалось мнение о том, что нафтеновые кислоты являК Тся продуктами окисления соответствующих нафтеновых углеводородов в процессе их очистки. [c.288]

Все соли их нерастворимы за исключением солей щелочных металлов и серебра. Соли кальция незначительно растворимы в минеральных маслах и более заметно в маслах растительного происхождения, причем, растворяясь, они увеличивают их вязкость. Образование медной соди, как указал Харичков, может иметь место из нафтеновых кислот и сернокислой меди. Серебряные соли легко растворимы в нефтяном бензине, соли же меди и ртути гораздо труднее. [c.158]

Отметим, что ранее термин нафтеновые кислоты относили нередко ко всей совокупности кислот нефтяного происхождения. Со всей очевидностью это обусловлено тем, что в начальный период изучения нефтяных компонентов промышленно разрабатывались залежи, погруженные на малые глубины, доступные тогдашнему уровню техники, и содержащие в большинстве случаев высокоцикличные, бедные алифатическими соединениями нафтеновые нефти (бакинских, румынских, калифорнийских, венесуэльских и других месторождений). В таких нефтях резко преобладающим типом кислот, действительно, являются соединения, содержащие в молекуле нафтеновые циклы. В последующем выяснилось, что преобладание нафтеновых среди кислых компонентов не обязательно характерно для всех нефтей вообще и что в связи со сложностью и изменчивостью состава эти вещества лучше именовать просто нефтяными кислотами. [c.92]

По вопросу о взаимном влиянии полярных компонентов масел на адсорбцию их различными адсорбентами в литературе имеется мало сведений. Из практики известно, что нафтеновые кислоты слабо адсорбируются и препятствуют адсорбции смолистых веществ. Это также было показано в работах Н. И. Черножукова совместно с А. М. Гутцайтом [81] при изучении адсорбционной очистки масел различного происхождения. На рис. 67 приведены кривые изменения кислотности и цвета бакинского и эмбен-ского машинных дистиллятов в зависимости от степени очистки их отбеливающей землей (флоридином). [c.246]

Типичная структура нафтеновых кислот, возможно, указывает на то, что в происхождении их принимали участие сравнительно редкие вещества растительного мира, чем объясняются незначительные концентрации нафтеновых кислот в нефтях. В связи с этим в Геохимии нефти мы указывали на интерес, который представляют ядра группы камфана и изокамфана, раскрытие одного из циклов которого могло бы дать типичную для нафтеновых кислот структуру. С. Р. Сергиенко развил этот взгляд,указав, что камфора при окислении образует камфорную кислоту, которая, теряя карбоксильную группу, в положении 3 дает 1,2,2-триметилциклопентанкарбоповую кислоту, идентичную с кислотой, выделенной из калифорнийской нефти [c.142]

Предложено в качестве поверхностно-активных веществ для улучшения эксплуатационных свойств смазок применять естественные нативные вещества нефтяного происхождения. Нефтяные системы содержат разнообразные типы ПАВ, к числу которых следует отнести нафтеновые кислоты, металлопорфириновые комплексы, смо-листо-асфаллзтеновые соединения. Последние представляют наибольший интерес, так [c.277]

Большое распространение имеют пеногасители нефтехимического происхождения. Старейшими из них являются асидолмылонафт — смесь нафтеновых кислот и их натриевых и кальциевых солей, выделенных при очистке нефтяных масел, и нейтрализованные контакты — черный (НЧК), керосиновый, газойлевый (ГК) — соли сульфонафтеновых кислот, образовавшихся при сернокислотной и щелочной очистке различных масляных фракцйй. Добавки 0,2—1 % этих ПАВ широко применяют как эмульгаторы и дегазаторы буровых растворов. Эффективность этих реагентов зачастую, однако, невелика. Еще меньше она у кислых продуктов, добавки которых должны быть в 3—3,5 раза больше. Кальциевые соли нафтеновых кислот (кальций-мылонафт) по дегазирующей способности предпочтительнее натриевых, особенно при кальциевой агрессии [93]. Пеногасящими свойствами обладает окисленный петролатум, рассматриваемый далее как смазочная добавка. Отмечалось также дегазирующее действие реагента ДС, в частности аммонийной соли его. [c.213]

Как известно, лучше всего адсорбируются на поверхности ПАВ. Некоторые плеикообразователи обладают поверхностно-активными свойствами благодаря их дифильности, причем поверхностная активность пленкообразователей проявляется тем больше, чем в менее полярном растворителе они растворены. Технические малополярные углеводородные растворители нефтяного происхождения или полученные при переработке каменного угля (уайт-спирит, сольвент, не-фрае и т. д.) содержат примеси ПАВ — нафтеновые кислоты, их соли, а также продукты сульфидирования, образующиеся при обработке растворителей. [c.114]

Разработку ме тодик и изучение факторов, влияющих на эффективность комплексообразования с карбамидом, применительно к разделению синтетических насыщенных кислот на фракцию кислот нормального строения и фракцию разветвленных и нафтеновых кислот обычно проводят на кислотах в свободном виде [221, 225, 226, 228, 329] (см. разд. 1.3.1.2). Аналогичные разделения жирных кислот природного происхождения, имеющих двойные связи в цепи, как правило, осуществляют после перевода кислот в их эфиры. [c.149]

Некоторые жирные кислоты могут иметь вторичное происхождение, но высшие кислоты, очевидно, присутствуют й В нефтях [69]. В некоторых нефтях встречаются бициклические нафтеновые кислоты начиная с С12 в грозненской нефти, например, бицикличность установлена начиная с кислоты С14 [74]. В высших топливных фракциях могут также содержаться трициклические нафтеновые кислоты и кислоты с ароматическим радикалом. [c.36]

Мы не считаем необходимым подвергать подробному рассмотрению различные теории, предложенные для объяснения происхождения нефти. В настоящее время пришлось отказаться от многих старых теорий, как например от теории неорганического (карбидного) происхождения нефти, так как органическое происхождение ее считается теперь почти доказанным. Помимо доказательств геологического характера, теория органического происхождения нефти находит подтверждение также в самой природе ее, в особенности благодаря присутствию в ней оптически активных веществ, нафтеновых кислот, сернистых и азотистых соединений Отсутствие окиси углерода, водорода и олефинов в естественном газе, а также непредельных соединений в нефти, как это было уже отмечено Быше, повидимому, указывает на то, что образование нефти обусловлено процессами, протекающими при низких температурах. Нет необходимости приписывать наличие ароматических углеводородов в нефти синтетическим процессам, имеющим место при высокой температуре, так как существование этих соединений может быть объяснено реакциями перераспределения водорода, протекающими при низких температурах. Lind считает возможным, что происхождение нефти отчасти может быть обусловлено синтетическими процессами, являющимися результатом действия альфа-радиации радиоактивных минералов однако ото предположение опровергается составом нефти и естественного газа [c.48]

Сопоставление результатов исследования смолистых веществ различного происхождения, например нефтяных, каменноугольных, древесных и др. убеждает в глубоком различии между ними, Напротив, смолистые и асфальтовые вещества нефтяного происхонедения, хотя бы из различных нефтей, оказались в основном одинаковыми. Таким образом, смолистые и асфальтовые вещества нефти являются столь же характерными ее компонентами, как и остальные, нанример углеводороды различных рядов, нафтеновые кислоты и т. д. Чтобы составить полное представление о химической природе нефти, необходимо, поэтому, ближе охарактеризовать различные виды ее смолистых и асфальтовых веществ и выявить состояние, в котором они находятся в нефти. [c.259]

Нафтеновыми кислотами называют вещества, обладающие кислыми свойствами, но не являющиеся фенолами или меркаптанами (т. е. представляющие собой карбоновые кислоты) и встречающиеся в нефти, а также частично в керосиновых и легких газолиновых фракциях. Сами кислоты, а также их соли с различными металлами использовались как эмульгаторы, для пропитки древесины и текстиля, в качестве сиккативов в красочной пpoмышлeннo tи и для других целей. Недавно был опубликован отчет, посвященный высшим нафтеновым кислотам, выделенным из смазочного масла венесуэльского происхождения [71]. [c.136]

С, верх 71° С), причем вспенивание устраняется предварительной промывкой ИБСК 1—20 объемами, предпочтительно 3,3 объемами нафтеновых кислот нефтяного происхождения. Получаются изобутилеп, спирт и полимеры [c.67]

Промышленные сточные воды можно классифицировать по их происхождению, т. е. по отраслям промышленности, сбрасывающих их в водоемы, а также по составу. В табл. 23 указаны отрасли промышленности, в стоках которых содержится наибольшее количество опасных токсичных примесей. Допустимые санитарными нормами концентрации токсичных веществ в сточных водах (ПДК) составляют (мг/дм ) неорганические кислоты (H2SO4, HNO3, НС1) около 30 фенол 0,002 смолы 20—50 меркаптаны 2—5 сероводород 1—3 ртуть 0,005 нафтеновые кислоты 0,3 и т. д. Однако и в таких малых количествах, которые допускают санитарные нормы, токсичные вещества небезопасны для живой природы. [c.273]

Твердое мыло, так называемое хозяйственное, состоит из натриевых солей, высокомолекулярных жирных кислот (обычно животного происхождения) или натриевых солей гарпиусных и нафтеновых кислот. Твердость мылу обычтю придают добаг.кой силиката натрия и глины. [c.371]

Поверхностноактивные сульфокислоты, содержащие гидроксильную группу, получаются вчрезультате присоединения к олефину соответствующего молекулярного веса хлорноватистой или бромноватистой кислоты по двойной связи и обработки получающегося галоидгид-рина сульфитом [16]. Исключительно высокой поверхностной активностью обладают нафтеновые сульфокислоты, получающиеся из нафтеновых кислот через соответствующие спирты и галоидные производные, а также ряд их близких аналогов чисто синтетического происхождения 17]. [c.88]

Под оптической деятельностью органических веществ понимают их способность вращать плоскость поляризации прямолинейно поляризованного светового луча. Напомним, что прямолинейно поляризованным называется такой луч, колебания которого происходят лишь в одной плоскости. Плоскость поляризации перпендикулярна плоскости, в которой происходят колебания света. Поляризованный луч по выходе из оптически активной среды колеблется уже в плоскости, смещенной, вправо или влево на некоторый угол по отношению к плоскости поляризации. Большинство нефтей вращает плоскость поляризации вправо. Оптическая активность характерна для органических веществ, имеющих асимметричный атом углерода, т. е. атом, соединенный с четырьмя различными группами. В нефтях таких веществ может быть много, но конкретно, какие из них сообщают оптическую активность нефти, — пока неизвестно. Доказано только, что углеводороды фракций до 200° С — парафины, нафтеновые кислоты, высокомолекулярные ароматические углеводороды — не вращают плоскости поляризации. Имеются предположения, что оптически активными веществами нефти могут быть продукты глубокого разложения холестерина (вторичный полициклический спирт С28Н48О) или другие насыщенные вещества полициклического строения. Способность большинства нефтей вращать плоскость поляризации лишний раз подтверждает органическое происхождение нефти, так как оптическая активность присуща только органическим веществам живой природы. Практического применения при исследовании состава нефтей это свойство не получило. [c.77]

На основе методов, разработанных для определения отдельных классов и групп углеводородов, можно применять различные схемы грул пового химического анализа фракций, выкипающих до 300° С. Вне зависимости от состава и происхождения продукта, первый этап анализа — удаление неуглеводородных компонентов. Это достигается последовательной обработкой 70%-ным раствором серной кислоты (отмывка азотистых оснований), 10%-ным раствором щелочи (удаление нафтеновых кислот и фенолов), раствором гипохлорита на- [c.136]

Во врром московском периоде деятельности — Советском периоде, Николай Дмитриевич выпустил большее число работ и сделал ряд открытий выдающегося значения. Сюда относятся обширные и замечательные исследования по гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу, развившие всесторонне эту ранее лишь намеченную область и определившие пути широкого применения этих методов в науке и технике, открытие необратимого катализа, изучение химической природы нафтеновых кислот, кетонизация нафтенов, открытие каталитического гидрогенолиза пятичленных циклопарафинов, широкое изучение химической природы нефтей новых месторождений и вопроса о происхождении нефти, открытие явлений контактной изомеризации и взаимных переходов углеводородов различных классов, обессеривание нефтяных погонов, получение различных видов синтетического каучука, металлизирование организмов, открытие нового метода гидролиза белковых тел и синтетическое построение модели белковой микромолекулы, дающей основные белковые реакции, разработка путей использования карабугазского мирабилита для получения соды, едкого натра и серной кислоты, физико-химические работы, конденсации ацетилена в присутствии угля и многие другие. [c.12]

Такие высшие спирты, как гексиловый, гептиловый или октиловый, можно получать синтезом высших спиртов главным образом изостроения с метильной группой в боковой цени или по реакции Рёлена. Как растворители они имеют лишь подчиненное значение, однако служат важными этери-фицирующими реагентами в производстве мягчителей. Сплавлением с щелочью моя но перевести индивидуальные высшие спирты или их смеси в карбоновые кислоты изостроения, которые используют для тех же целей, что и нафтеновые кислоты нефтяного происхождения. Марганцевые, свинцовые или кобальтовые соли этих кислот являются очень хорошими сиккативами. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология