Миграция R и Аг от углерода к азоту

Круговорот основных элементов биосферы углерода, азота, кислорода, серы, фосфора. Природные тины миграции химических элементов. Круговорот воды. [c.4]

Арильные группы мигрируют с большей легкостью, чем алкиль-ные, а более замещенные алкильные — с большей легкостью, чем менее замещенные, как показано на примере перегруппировок (49) и (50) в уравнениях (38) и (39). Предсказать относительную легкость миграции углерода и азота или кислорода бывает более трудной задачей. В уравнениях (40) —(43) представлены примеры как С-, так и 0-сдвигов. [c.203]

В схеме (76) В может означать углерод, азот или фосфор и должен иметь валентность не менее трех, А может быть серой или кислородом, а С — кислородом или азотом. Если С — азот, то для обеспечения миграции В должен иметь я-орбиталь. Однако если С — кислород, то, по-видимому, могут мигрировать и алкильные группы. (Причина этого не вполне ясна, и возможные исключения из схемы будут обсуждены ниже). [c.68]

Миграция атома водорода через четырехчленное переходное состояние (тип Л). К этому типу относится миграция Н -атома через четырехчленное переходное состояние к катионному (реже радикальному) центру на углероде, азоте, кислороде, сере и др. [c.60]

Миграция от азота и кислорода к углероду [c.218]

В этом разделе мы не будем касаться вопросов первичной миграции (эмиграции), т. е. процессов перемещения УВ внутри нефтегазоматеринской толщи. Формирование состава нефти происходит, по мнению ряда исследователей, в основном в коллекторской толще, в которой концентрируется значительная подвижная масса жидких и газообразных УВ (в различном сочетании), смолисто-асфальтеновых компонентов, неуглеводородных соединений и элементов, таких как азот, сероводород, двуокись углерода, металлопорфириновые комплексы и т. д. [c.112]

Активационная теория самодиффузии в плотных кристаллических и аморфных средах исходит из положения, что в кристаллической решетке вследствие теплового движения происходит непрерывное перераспределение дефектов структуры (вакансий). Движение вакансий эквивалентно миграции частиц. Перенос массы возможен при одновременном соблюдении двух условий возникновении вакансии и достижении достаточно большой энергии колебаний частицы около положения равновесия. Если энергия колебаний велика или размеры частицы незначительны (водород, азот, углерод) возможна их миграция в междоузлиях решетки, что имеет место в металлических мембранах. В твердых растворах замешения движение частиц может происходить не только за счет вакансий, но и в результате обмена с соседними частицами. В матрицах аморфной структуры роль вакансий играют микрополости или дырки . [c.77]

Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемосорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорбатом (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера. [c.130]

Дальнейшая судьба карбокатиона зависит от того, какой кислотой производилось подкисление. При использовании хлороводородной кислоты в растворе присутствует сравнительно сильный нуклеофил — хлорид-ион, который более эффективно, чем вода, атакует атом углерода бензольного кольца, и реакция завершается миграцией протона к атому азота, что сопровождается восстановлением энергетически выгодной ароматической структуры [c.414]

Механизм этой перегруппировки трактуется следующим образом. Катализатор способствует отрыву молекулы азота от диазокетона, в результате чего на атоме углерода, ранее связанном с диазогруппой, остается секстет электронов. Последующая достройка электронной оболочки до октета у этого атома происходит в результате миграции группы К в виде аниона с последующим смещением электронной плотности, приводящим к образованию кетена [c.470]

В этих реакциях присоединение атома водорода к изоцианату вызывает разрыв п-овязи между атомами азота и углерода. Миграция атома водорода к изоцианатной группе, в случае взаимодействия со спиртами, наиболее легко происходит при использовании первичных спиртов, значительно медленнее реагируют вторичные и совсем медленно третичные спирты. Реакция ускоряется спиртами и кислотами. [c.80]

В. Миграция R и Аг от углерода к азоту [c.155]

Таким образом, рассмотрение нефтей Западной Сибири показывает, что все их многообразие — это следствие действия двух основных факторов степени окисленности ОВ во время осадконакопления и степени окисления нефтей в залежах. Конечно, многие из наблюдаемых изменений в составе можно объяснить с других позиций. Например, можно попытаться объяснить переход от нефтей первой группы к нефтям второй влиянием миграционных процессов. Действительно, при зтом должно уменьшиться количество серы, азота, микроэлементов, в том числе ванадилпорфиринов, асфальтенов, смол, и увеличиться доля УВ, в том числе низкомолекулярных. Это было неоднократно доказано лабораторными экспериментами. Но все эти параметры жестко взаимосвязаны с другими показателями состава, которые параллельно меняются при переходе от нефтей первой группы к нефтям второй. Их изменение невозможно объяснить влиянием процессов миграции, катагенеза и т.д. Эксперимент показывает, что валентность ванадия, изотопный состав углерода и серы, отношения нч/ч, п/ф, 6/5, /и-ксилол/о-ксилол, 2 ксилолов/этилбензол остаются стабильными, а некоторые из них изменяются в обратном направлении. Так, бензины, перешедшие в газовую фазу, [c.129]

Генераторный газ (воздушный газ) — смесь оксида углерода СО с азотом воздуха. Получают при продувании воздуха сквозь накаленный уголь. При горении угля образуется СОз, который накаленным углем восстанавливается в оксид углерода СО (СО2+ С = 2С0). Г, г. применяется как топливо в металлургической, стекольной, керамической промышленности, для двигателей внутреннего сгорания. Геохимия (от греч. ge — земля и химия) — наука о химическом составе и законах сочетания, распределения и миграции химических элементов в земной коре и глубинах Земли. [c.37]

Эти результаты свидетельствуют о двух фактах. Во-первых, атом азота занимает то же относительное положение у асимметрического атома углерода, которое ранее занимал атом углерода карбонильной группы. Во-вторых, асимметрический атом углерода отрывается от атома углерода карбонильной группы не раньше, чем он начинает образовывать связь с атомом азота если бы группа становилась действительно свободной в ходе миграции, то следовало бы ожидать значительной рацемизации. (Почему ) Переход мигрирующей группы от атома углерода к азоту можно представить следующим образом [c.702]

Регулирование состава атмосферы и природных вод. Почва поставляет в атмосферу путем эмиссии многие газы диоксид углерода, различные оксиды азота и др. Почва способна поглощать из атмосферы многие газы. Как уже было сказано, при сухой погоде почва может непосредственно адсорбировать до 40—60 % всего количества ЗО , поступающего в почву из атмосферы. Вместе с тем почвы задерживают миграцию тяжелых металлов, нитратов, пестицидов, других органических поллютантов в подземные воды, воды источников и ручьев, предохраняя их тем самым от загрязнения. Задерживаются в почве и крупные механические примеси. Такое протекторное действие почвенного покрова обусловлено поглотительной способностью почв. [c.215]

В частности, установлено, что по пути миграции углеводородных газов их изотопный состав как по углероду, так и по азоту облегчается. Причем характерно, что эта закономерность проявляется при диффузионных формах миграции (при миграции по разломам и трещинам изотопного фракционирования почти не наблюдается). На изотопный эффект также влияют сорбционные процессы, дифференциация газового раствора при ретроградных явлениях и т. д. Однако изменения изотопного состава, связанные с геолого-геохимическими факторами, полностью не уничтожают генетически заложенные изотопные соотношения. [c.273]

Очевидно, что границы зерен металла становятся возможными путями растрескивания, когда атомы углерода или азота (но не Feg ) образуют сегрегации по границам зерен. Чистое железо не подвержено КРН. В железе (>0,002 % С) [14] или прокатанной стали (0,06 % С), закаленных от 925 °С, концентрация атомов углерода вдоль границ зерен достаточна, чтобы вызвать склонность к КРН. Низкотемпературный отжиг (например, при 250 °С в течение 0,5 ч) приводит к равномерному выпадению карбида, что освобождает границы зерен от углерода и повышает устойчивость металла к КРН. При более длительном нагревании или при более высоких температурах, например 70 ч при 445 °С, происходит миграция дефектов (вакансий) к границам зерен дефекты увлекают с собой атомы углерода, в результате чего сталь снова приобретает склонность к КРН. С другой стороны, устойчивость к КРН может быть вызвана и холодной обработкой. При этом разрушаются непрерывные цепи сегрегаций и, что более важно, образуются дефекты, имеющие большое сродство к углероду и затрудняющие миграцию углерода по сегрегациям. [c.135]

Вместе с промышленными и бытовыми сточными водами техногенные соединения фосфора могут поступать в почвы и почвенно-грунтовые воды. Особенности миграции и аккумуляции фосфора в биосфере заключаются в практически полном отсутствии газообразных соединений в биокруговороте, тогда как обязательными элементами биокруговорота углерода, азота, серы являются газообразные соединения. Круговорот фосфора представляется простым, незамкнутым циклом. Фосфор присутствует в наземных экосистемах в качестве важнейшей части цитоплазмы затем органические соединения фосфора минерализуются в фосфаты, которые вновь потребляют корни растений. В процессе разрушения горных пород соединения фосфора поступают в наземные экосистемы значительная часть фосфатов вовлекается в круговорот воды, выщелачивается и поступает в воды морей, океанов. Здесь соединения фосфора включаются в пищевые цепи морских экосистем. [c.62]

Наиболее важным перегруппировочным процессом, сопровождающим распад алифатических аминов, является разрыв двух связей (а-разрыв и разрыв связи углерод-азот с противоположной стороны от гетероатома) в сочетании с миграцией р-водо-родного атома к атому азота, в результате чего образуется положительно заряженный ион иммония г, нейтральная молекула олефина д и алкильный радикал е [4]. [c.86]

Согласно новому объяснению, оксим I под действием кислых реагентов превращается в оксидную форму II, где кислород связан с азотом и с карбонильным атомом углерода. Эта форма затем перегруппировывается путем миграции радикала R от атома углерода к атому кислорода в производное оксония III, причем присоединившийся ранее реагент НХ перемещается к азоту, который приобретает ту же валентность, что в ионе аммония. Наконец, производное III превращается в амид IV вследствие миграции к азоту радикала R, ранее связанного с кислородом. Авторы считают, что перегруппировка сводится к внутримолекулярному окислению карбонильного углерода за счет кислорода гидроксильной группы оксихма и восстановлению азота, который переходит в нормальную форму (основную). Из двух радикалов R и R к кислороду мигрирует тот, который имеет к нему большее сродство, т. е. тот, который является более электроположительным. [c.149]

Нуклеофильные перегруппировки. Перегруппировки, вызываемые основаниями, часто идут по нуклеофильному механизму. К таким перегруппировкам относятся миграции кислорода к углероду (перегруппировка Виттига), азота к углероду (перегруппировка Стивенса) и некоторые другие (включая миграцию углерода к углероду). [c.306]

Биогенные элементы - углерод, азот, кислород, сера, водород ( NOSH) - обладают воздушной формой миграции, и жизнь на Земле зависит от их хорошего перемешивания, уменьшающего локаль- [c.24]

Миграция элементов. Живыми организмами осуществляется миграция элементов из литосферы в гидросферу и почву, обмен элементами между гидросферой, почвой и атмосферой, между сушей и морем, осуществляется круговорот воды, углерода, азота и других веществ, входящих в состав ивого вещества. Жизнь — писал В. И. Вернадский,— захватывает значительную часть атомов, составляющих материю земной поверхности. Под ее влиянием эти атомы находятся в непрерывном интенсивном движении. Из них все время создаются миллионы разнообразнейших соединений. И этот процесс длится без перерыва десятки миллионов лет, от древнейших, археозойских эр до нашего времени/ На земной поверхности нет химической силы более постоянно действзгющей, а потому и более могзпщественной по своим конечным последствиям, чем живые организмы, взятые в целом . Достаточно сказать, что ежегодно на Земле образуется 4-10" т органического вещества. [c.465]

Источники газообразных углеводородов — в первую очередь, природные и нефтяные попутные газы, а также некоторые синтетические газы, полученные при переработке горючих ископаемых (например, термическая и термокаталитическая переработка нефти и нефтепродуктов, термическое разложение — газификация — твердого и жидкого топлив, а также коксование твердого топлива — коксовый газ). В отличие от природных, синтетические газы наряду с алканами содержат также и ненасыщенные углеводороды, значительные количества водорода и др. Природные газы содержат в основном метан и менее 20 % в сумме этана, пропана и бутана, примеси легкокипящих жидких углеводородов — пентана, гексаиа и др. Кроме того, присутствуют малые количества оксида углерода (IV), азота, сероводорода и благородных газов. Многие горючие природные газы, залегающие на глубине не более 1,5 км, состоят почти из одного метана. С увеличением глубины отбора содержание гомологов метана обычно растет. Образование горючих природных газов — в основном результат катагенетического преобразования органических веществ осадочных горных пород. Залежи горючих газов формируются в природных ловушках на путях его миграции. Миграция происходит при статической или динамической нагрузке пород, выжимающих газ, а также свободной диффузии газа из областей высокого давления в зоны меньшего давления. Подземными природными резервуарами для 85 % общего числа газовых и газоконденсатных залежей являются песчаные, песча-но-алевритные и алевритные породы, нередко переслоенные глинами. В остальных 15 % случаев коллекторами газа служат карбонатные породы. Все газовые и газонефтяные месторождения приурочены к тому или иному газонефтеносному осадочному (осадочно-породному) бассейну, представляющему собой автономные области крупного и длительного погружения в современной структуре земной коры. Все больше открывается газовых месторождений в зоне шельфа и в мелководных бассейнах, например Северное море. Наиболее крупные газовые месторождения СССР—Уренгойское и Заполярное — приурочены к меловым отложениям Западно-Сибирского бассейна. [c.194]

Реакции этой группы — это нуклеофильные миграции от атома углерода к атому азота. В любом сл,учае атом азота или имеет шесть электронов на внешней оболочке, обусловливая таким образом миграцию группы со своей электронной парой, или в конкуренции с миграцией (разд. 18.1) теряет нуклеофуг. Реакции 18-16—18-19 применялись для получения аминов из производных кислот. Реакции 18-19 и 18-20 использовались для синтеза аминов из кетонов. Механизмы реакций 18-16, 18-17, 18-18 и 18-19 (с карбоновыми кислотами) очень схожи и подчиняются одной из двух схем [c.155]

Поскольку реакция включает миграцию аллильной группы от серы, азота или кислорода к соседнему отрицательно заряженному атому углерода, ее можно рассматривать как особый случай перегруппировок Стивенса или Виттига (реакции 18-24 и 18-25). Однако в указанных реакциях могут мигрировать и другие группы, а в данном случае мигрирующей группой должна быть аллильная. При этом имеются две возможности 1) ион-радикальный механизм или механизм с участием ионной пары (реакции 18-24, 18-25) и 2) согласованная перициклическая [2,3]-сигматропная перегруппировка. Эти два пути нетрудно различить, так как последний всегда включает аллильный сдвиг (как в перегруппировке Кляйзена), а первый — нет. Конечно, миграция групп, отличных от аллильной, может происходить только по ион-радикальному механизму или по механизму с участием ионной пары, поскольку согласованный [c.213]

Альдегиды и неспособные к онолизациа кетоны реагируют е диазои таном по карбонильной группе. Н"а образующихся при этом едиазонийбвтаинов отщепляется азот, и молекула может стабилизоваться двумя способами а) анормально с образованием эпоксида б) с миграцией остатка от соседнего атома углерода при этом в результате перегруппировки образуется карбонильное соединение [c.884]

Считая на зтом основании концепцию Виланда неудовлетворительной, Б. В. Тронов [13, 14], а также С. С. Наметкин и А. С, Забродина [15] выдвинули другую схему нитрования ароматического ядра, согласно которой ароматическое ядро присоединяется к атому азота азотной кислоты путем образования связи с С — Nh одновременной миграции атома водорода, до того соединенного с атомом углерода, к одному из кислородных атомов молекулы азотной кислоты. [c.118]

Все реакции, сгруппированные в этом разделе, характеризуются скелетными перегруппировками. Некоторые из них обычно считаются синхронными и, следовательно, обходятся без стадии дискретного элек-тронодефицнтного пнтермедИата (ион карбеиия, карбен, нитрен. и т. д.). Наиболее важ 1Ы реакции, в которых происходит миграция к углероду или азоту опи рассматриваются отдельно в следующих разделах. [c.281]

Миграция алкильных групп от азота к углероду при нагревания гидрохлоридов Ы-алкилаиилинов получила иазваиие перегруппировки ГОФМАНА — МАРЦИУСА [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология