Катализаторы и константы равновесия

Какие из перечисленных воздействий приведут к изменению значения константы равновесия химических реакций а) изменение давления б) изменение температуры в) замена катализатора г) изменение концентраций реагирующих веществ [c.105]

Расчеты константы равновесия химической реакции и изменения энергии Гиббса играют важную роль в оценке химической концепции нового метода, поскольку дают возможность определить максимально возможное количество целевого продукта. Отрицательный итог расчета заставляет отказаться от рассматриваемого процесса или искать новый способ проведения химического превращения, например, используя рециркуляцию, введение вспомогательного исходного вещества и т. д. Положительные результаты расчета еще не гарантируют возможности использования предложенного метода (скорость реакции может быть очень мала для промышленных целей), но указывают на то, что нужно провести соответствующее исследование (отыскать катализатор, ускоряющий превращение, и т. д.). [c.154]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Скорость химических реакций резко изменяется в присутствии катализаторов. Константа равновесия при этом не меняется. Участие катализаторов в реакции носит циклический характер. В результате цикла исходные [c.173]

Константы равновесия, а также константы скорости реакции для трех катализаторов с различными размерами частиц указаны на рис. 1Х-11. [c.328]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

В 1929 г. Ньюит, Байрн и Стронг [8] опубликовали статью, в которой сообщалось об опытах, проведенных в интервале температур от 280 до 338° С и под давлением 60—90 ат статическим и динамическим методами с применением в качестве катализатора окиси цинка, промотированной медью. Константы равновесия, вычисленные из экспериментальных данных этой работы, без учета уклонений реагирующих газов и паров от законов идеальных газов, также помещены в табл. 1. [c.349]

При реакции СО с метанолом получают уксусную кислоту. Реакцию СНзОН + СО— -СНзООН проводят в газовой фазе при 10—70 МПа в присутствии катализаторов. Константа равновесия К°о этой реакции уменьшается с температурой и составляет при 300, 500 и 600К Ю> , Ю - и соответственно. Поэтому проведение этой реакции при повышенных давлениях СО объясняется не термодинамическими, а кинетическими соображениями — необходимостью активации катализатора. [c.345]

Константы равновесия реакции гидриронашш 1,2,4-триметилбензола были измерены А. А. Введенским при атмосферпом давлении и температурах 205—274° С в присутствии палладиевого катализатора. [c.279]

Пример 5.1 (окисление диоксида серы в кипящем слое ванадиевого катализатора). Константа равновесия реакции окисления диоксида серы в интервале те мператур 663—923 К может быть вычислена с достаточной точностью по уравнениям [4] [c.283]

Смесь оксида углерода (П) и паров воды, содержащая 50% СО и 50% HgO (по объему), пропущена при высокой температуре над железным катализатором. Константа равновесия реакции сдвига СО + HgO 5= Og + Hg при температуре проведения процесса оказалась равной 0,5. Рассчитайте выход продуктов и состав (в %по объему) равновесной газовой смеси. [c.207]

Рис. 1Х-11. Константы скорости реакции окисления двуокиси серы на ванадиевом катализаторе [на оси ординат слева А—в кмоль прореагировавшего ЗОа (кг катализатора-сек-ат) на оси ординат справа К—константа равновесия] .

Константа равновесия Л=И,7 и соответствует равновесной степени превращения (77,1%) для эквимолекулярных количеств уксусной кислоты и этанола. Определить количество катализатора, необходимое для достижения степени превращения 50%. [c.238]

Другой хорошо изученной изомеризацией является взаимопревращение циклогексана и метилциклопентана. Равновесие достигается очень быстро в присутствии кислых катализаторов. Константа равновесия очень чувствительна к температуре циклогексан относительно более устойчив при низких температурах. [c.606]

Реактивы Гриньяра, литийорганические и аналогичные им соединения обычно присоединяются к альдегидам и кетонам быстро и необратимо. Однако это не имеет места в случае многих других агентов, для присоединения которых может потребоваться присутствие кислых или основных катализаторов. Константы равновесия для реакций таких агентов соответствуют относительно небольшой степени превращения. В данной главе не приводится перечня реакций присоединения, но сделана попытка подчеркнуть принципы, на которых будет основано обсуждение ряда примеров, и эти примеры рассмотрены сравнительно подробно. [c.395]

Константы равновесия реакции (IV) былп определены посредством измерения давления газов, образующихся в ре ультате распада раствора муравьиной кислоты и присутствии соляной кислоты в качестве катализатора [35]. [c.359]

Связь между дейтерием и кислородом при невысоких температурах сильнее, чем между дейтерием и серой, поэтому обмен атомами водорода идет быстро и не требует катализатора. Константа равновесия реакции обмена существенно изменяется обратно пропорционально температуре. Следовательно, концентрация в холодной жидкости выше, чем в горячей. Именно это обстоятельство используют для концентрирования тяжелой воды в системе, состоящей из каскада холодных и горячих колонн. Вода, содержащая дейтерий, служит здесь проточным компонентом поступая в верхнюю часть холодной колонны, она уходит из системы, обедненная дейтерием. Газообразный НгЗ непрерывно циркулирует по замкнутому циклу противотоком к воде он играет роль посредника, отбирающего дейтерий в горячей колонне и отдающего в холодной. [c.84]

Здесь и и уравнении (1) Г — концентрация катализатора — константа равновесия п-то продукта — константа скорости его необратимого распада на катализатор и продукты реакции. [c.132]

Температура, С Катализатор Константа равновесия Температура, С Катализатор Константа равновеспя [c.216]

Константа равновесия Кр этой реакции при 260 °С равна 1,5-10" , а при 380 °С— 2,7-10" , т. е. она очень быстро уменьшается с возрастанием температуры при 400°С конверсия ничтожна. С другой стороны, при температурах ниже 300°С скорость реакции также очень мала даже в присутствии катализаторов. [c.248]

Из табл. 10.12 следует, что с повышением температуры константы равновесия реакций гидрогенолиза уменьшаются, особенно сильно для тиофена и его производных. Тем не менее в интервале температур, представляющем практический интерес, равновесие реакций практически нацело смещено вправо для всех гетероорга — иических соединений, за исключением тиофенов, для которых термодинамические ограничения все же 01цутимы и их гидрирование следует проводить при пониженных температурах на высокоактивных катализаторах. [c.206]

Но если количество катализатора значительно, оказывается возможным образование нового комплекса реагентов и катализатора. Например, раствор фторида бора в безводном фториде водорода, используемый в качестве катализатора изомеризации ксилолов, образует стабильные комплексы с ксилолами, растворимые в кислоте. Было установлено, что комплекс Л4 силола более устойчив, чем комплексы других ксилолов [36]. Учитывая это, можно, применив большой избыток катализатора (3 моль фторида бора и 6 моль фторида водорода на 1 моль ксилолов), нацело изомеризовать при 30°С п-ксилол в л-кси-лол, хотя равновесное содержание последнего меньше 70%. Этот пример показывает возможность значительных ошибок при экспериментальном определении равновесных составов и по ним констант равновесия. [c.179]

Значение Afi° не зависит от катализатора. Следовательно, константа равновесия К° не зависит от катализатора. Константа равновесия реакции (а) К° может быть выражена через отношение констант скоростей прямой fej и обратной реакций К° = kjk . Отсюда вытекает положение о том, что катализатор в одинаковой степени увеличивает (или уменьшает) константы скоростей прямой и обратной реакций. Кинетический критерий реакционной способности AG° представляет собой изменение энергии Гиббса в процессе образования активированного комплекса (Aj — Аг — Х) из исходных веществ и катализатора [c.619]

Пиз и Дарген (231 измерили константы равновесия реакции гидрирования этилена в интервале температур от 600 до 700° С при атмосферном давлении в отсутствии катализатора. [c.261]

Через трубку, наполненную катализатором, пропущена смесь, состоящая из 10% SOo и 90% О2 (по объему) ири 723° С и 1 ата. Равновесный газ 1К T )y6i ii затем пропускался в раствор ВаС . По игтсченин 1 часа анализ показал, что из раствора выпало в осадок 2 92 г BaSO . Скорость пропускания реакционной смеси через трубку равнялась 5 л/час (измерение произведено при 1 ата и 20° С). Подсчитать а) сколько процентов SO2 превратилось в SO3 б) какова константа равновесия Кр при этом состав газа, идущего в раствор ВаСЬ. [c.214]

Шунт и Хуг [12] измерили также константы равновесия реакции изомеризации циклогексена в метнлциклопентен прп 350 и 400° С в присутствии катализатора — фосфо )иая кислота на силикагеле (табл. 13). [c.306]

Равновесие этой реакции изучено Эссексом и Зандергольцером см. Паркс и Хаффмен [41) динамическим методом в присутствии силикагеля в качестве катализатора. При расчете констант равновесия авторы учитывали ассоциацию молекул пропионовой кислоты в парах в двойные молекулы (С2Н5СООН)а согласно данным измерений, выполненных в работе [4]. Для константы равновесия реакции ассоциации (IV) [c.365]

Более или менее достоверные измерения констант равновесия реакции изомеризации циклогексана в метилциклонентап были выполнены в интервале температур 25—77,4° С в жидкой фазе в присутствии катализатора хлористого алюминия (см. Глезербрук, Ловель [23]). Состояние равновесия было достигнуто как со стороны циклогексана, так и со стороны метилциклопентана (табл. И). [c.305]

ВЕС является величиной, характеризующей протекание химической реакции на поверхности катализатора. Эту величину можно выразить через парциальные давления на межфазной поверхности. Движущую силу (Рм — Рм равнял рассчптзть, если известен порядок реакции рм а находят нз выралсения для ВЕП , а Рмравп — по известной константе равновесия реакции. Таким способом можно определить ВЕС по уравнению (П1, 159). [c.258]

Антрацен плюс водород —> бензол плюс ксилол. Большие константы равновесия имеют место благодаря высоким давлениям водорода и низким температурам, однако низкотемпературное гидрирование требует чувствительных катализаторов, таких, как никель Ренея, платина, паладий. [c.93]

На рис. 4-5 иллюстрируется одно из доказательств утверждения, что катализатор не может изменять константу равновесия. Если бы катализатор мог смещать положение равновесия в смеси реагирующих газов и вызывать изменение их объема, то такое расширение и сжатие могло бы использоваться для получения механической работы. Мы получили бы настоящий вечный двигатель, в котором создается даровая энергия. Но здравый смысл и повседневный опыт подсказывают, что это невозможно. Этот здравый смысл , основанный на опыте, научно формулируется в виде первого закона термодинамики, который будет обсуждаться в гл. 15. Проведенное выше доказательство в математике называется доказательством от противного Если мы предположим, что катализатор способен изменить значение Кравн, то это позволяет предположить возможность существования вечного двигателя. Однако поскольку существование вечного двигателя невозможно, наше исходное предположение должно быть неверным, и следует заключить, что катализатор не может изменять значения Хравн- [c.196]

Порядок реакции 0,5 по катализатору они объяснили сильным смещением равновесия (22) влево в неполярной среде, благодаря чему равновесная концентрация 510К практически равна начальной концентрации КОН и [=810 ] = p ЧKOH]° где Кр — константа равновесия реакции (22). [c.476]

Катализатор не влияет иа значение константы равновесия, поскол1зку он одинаково снижает энергию активацни прямой и обратной реакиий и поэтому одинаково изменяет скорости примой и обратной реакций. Катализатор лишь ускоряет достн/кенпе равновесия, но ие влияет иа количественный выход продуктов реакции. [c.95]

Величина константы равновесия зависит от природы реагирующих веществ я от температуры. От присутсчвин катализаторов она [c.186]