Циклогексан температура кипения

Рис. 3.1 иллюстрирует эти эффекты. Он показывает анализ смеси винилиденхлорида (пар полярного веш,ества, температур-а кипения 37,5 °С) с двумя углеводородами 2-метилпентаном (температура кипения 60°С) и циклогексаном (температура кипения 81 °С). На апиезоне М — неполярной неподвижной фазе — коэффициенты активности по суш,еству регулируются размерами молекул и порядок элюирования соответствует повышению температуры кипения. На 3,3 -оксидипропионитриле — сильнополярной фазе — винилиденхлорид сильно удерживается за счет полярного взаимодействия и элюируется последним. [c.78]

Удерживание ненасыщенных соединений полярными растворителями легко объясняется действующими в этом случае силами растворения. В случае применения полярного растворителя в поляризующихся ненасыщенных соединениях электрическим полем молекул растворителя индуцируется диполь. Эти силы Дебая или силы Кеезома увеличивают растворимость вещества и, следовательно, увеличивают его время удерживания, если вещество обладает постоянным диполем. Например, бензол (температура кипения 80,1° С) удерживается на полярной жидкой фазе дольше, чем циклогексан (температура кипения 80,8° С). На неполярной жидкой фазе, в которой действуют только силы Лондона, имеет место обратный порядок выхода, и соединения выходят из колонки в порядке их температур кипения. [c.136]

Примерно такими же пожароопасными свойствами обладает и циклогексан, температура кипения которого равна 81°. Нижний температурный предел воспламенения —18°С, температура воспламенения 260°С. [c.22]

В противоположность метиловому спирту ацетон образует азеотропную смесь только с циклопентаном и циклогексаном. Температура кипения последней 54,5 °С, т. е. на 25,6 °С ниже тем- [c.152]

Авария развивалась следующим образом. В отделении окисления цикло-гексана на одном из реакторов обнаружили большую трещину. Реактор заменили временной обводной линией (байпасной), которая соединяла работающие реакторы. На байпасной линии по обоим ее концам установили трубчатые пружины. Поскольку в батарее каждый реактор находился ниже предыдущего для обеспечения самотека, байпасную линию пришлась согнуть (она была изготовлена из трубы диаметром 0,51 ми опиралась на стойки). Незадолго до аварии производство циклогексана временно было приостановлено. При пуске его байпасная линия оказалась в условиях большего давления, чем в нормальных условиях эксплуатации. Очевидно поэтому обе трубчатые пружины сильно деформировались и сломались. Через разрушенные участки циклогексан, температура которого была выше точки кипения, вырвался наружу и образовал облако диаметром около 200 м толщина облака в некоторых местах достигала 100 м. Через 45 с облако загорелось, по всей вероятности, от печи водородного цеха. Последовавшая за этим мгновенная вспышка от быстрого распространения факела вызвала сильную ударную волну, распространившуюся в течение нескольких секунд. Взрыв произошел на высоте 45 м от уровня земли. Взрывом были разрушены резервуары и конденсаторы, а также здания на территории завода. Пожар охватил территорию в 45000 м высота пламени достигала 100 м. Результаты расследования показали, что в технологическую схему были внесены изменения без согласования с проектировщиками и специалистами соответствующей квалификации. [c.70]

Классическим примером азеотропной смеси углеводородов с минимальной температурой кипения являются циклогексан и бензол [14]. Эти вещества, кипящие соответственно при 80,8 и 80,1°, образуют азеотропную смесь, кипящую при 77,7°. Кривая давления пара этой смеси подобна кривой показанной на рис. 13. На рис. 14 показана х — г/-диаграмма для этой смеси. Состав азеотропной смеси соответствует точке пересечения кривой у = х) и прямой, образующей с осями координат угол в 45° (у = х). Если производить фракционную перегонку смеси бензола с циклогексаном, содержащей 20%о мол. циклогексана, то первым погоном будет [c.120]

Известны гомогенные азеотропные смеси с минимумом и максимумом температуры кипения. Типичным гомогенным азеотропом с минимумом температуры кипения является смесь бензола и циклогексана (рис. 201), которая в точке, соответствующей содержанию бензола 51,5 мол. %, имеет постоянную температуру кипения 77,2° С. Ректификация в колонне с любым числом тарелок не приводит к разделению такой смеси на составляющие компоненты. В любом случае названный азеотроп выделяется как головной продукт, так как он кипит лри минимальной для данной системы температуре. В остатке в зависимости от состава исходной смеси может быть получен бензол или циклогексан. [c.326]

Простейшими нафтеновыми углеводородами, содержаш,имися в нефтяном сырье, являются цикло-нентан и циклогексан. Оба эти углеводорода — жидкости, имеющие температуры кипения соответственно 49 и 8Г С. Таким образом, представляет интерес изучение крекинга только жидких [c.25]

Как вытекает из уравнения свободной энергии, при комнатной температуре наиболее стабильной формой является циклогексан, однако его стабильность уменьшается с повышением температуры. Это справедливо для равновесия в жидкой фазе близость температур кипения означает, что при изомеризации в паровой фазе различие в равновесных данных будет незначительным. [c.233]

Близость температур кипения, о которой можно судить на основании табл. 50, не является единственной причиной трудности выделения индивидуальных нафтенов. В смеси с другими углеводородами нафтены склонны образовывать азеотропные и другие смеси, давление паров которых не подчиняется законам, действительным для обычных смесей даже простейшие компоненты, а именно бензол и циклогексан, образуют азеотропную смесь. Простой ректификации недостаточно, чтобы выделить в чистом состоянии какой-нибудь нафтен, присутствующий в сырой нефти. Нафтены можно отделить от ароматических углеводородов с помощью экстракции растворителями. Относительно легко осуществляется такое разделение методами [c.235]

Газообразные продукты содержат значительное количество дивинила, падающее с увеличением температуры кипения разрушаемой фракции. Циклогексан может образовать при атом до 20 молекулярных процентов дивинила. Одновременно образуется олефиновый углеводород. Во второй фазе реакции диоле-фин и олефин конденсируются с выделением водорода и образованием бензола но уравнению [c.88]

При растворении метана в циклогексане наблюдаемые значения К систематически выше (в среднем иа 13 %) значений, взятых из графика. Для бензола эти отклонения возрастают в среднем на 39%. Это указывает на то, что для смесей, богатых нафтеновыми или ароматическими углеводородами, требуется вводить специальную поправку на групповой состав углеводородов, так как своеобразие этих смесей не может быть > тено посредством средне-мольной температуры кипения. [c.47]

Системы, имеющие азеотропы, широко распространены. При этом наиболее часто встречаются растворы, обладающие максимумом давления и минимумом температуры кипения. К их числу относятся системы вода—этанол, метанол — ацетон, бензол — уксусная кислота, бензол-—циклогексан, мстил-циклогексан — толуол и т. д. Азеотропов с минимумом давления и максимумом температуры кипения известно значительно меньше. К их числу относятся вода —соляная кислота, вода — серная кислота, вода — муравьиная кислота, хлороформ — ацетон и т. д. [c.266]

Так, например, температуры кипения метилированных циклогексанов можно вычислить (см. табл. 15), прибавляя к температуре кипения циклогексана (81,4 °С) следующие инкременты [c.323]

ТАБЛИЦА 15. Расчетные и экспериментальные значения температур кипения метилированных циклогексанов [c.324]

Согласно СТУ 12-10-244—63 технический циклогексанон должен удовлетворять следующим требованиям плотность в пределах 0,944—0,947 г/см содержание циклогексанона не менее 98% температура кипения при 760 мм рт. ст. в пределах 150—156° С. В продукте должны отсутствовать вода и циклогексан. [c.172]

Реакции изомершшции. Получеиие циклонентанов изомеризацией циклогексанов не нашло широтного применения в лабораторных синтезах чистых циклопентановых уг к водородов, так как часто образуются смеси соединений с близкими температурами кипения. Однако в связи с непре-1)ы] ным совершенствованием техники фракционирования и увеличением числа работ, посвященных исследованию этих реакций, возможно, что процессы изомеризании приобретут больвюе значение. [c.459]

Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в исидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование циклогексана осуществляли также нитрозилхлоридом при 350° и хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при температуре кипения. Образованию монохлорпроизводных способствует проведение реакции проточным методом, когда циклогексан и хлор, нагретые предварительно до 450—550°, быстро смешиваются и охлаждаются [10]. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещенных продуктов, если только количество хлора не ниже молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40° в присутствии хлористого олова. Быстрее реакция протекает при освещении [18]. [c.64]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

Так же как и в углеводородах циклонентанового ряда, первые конфигурационные (пространственные) изомеры возникают среди дизамещенных циклогексанов. Правило, устанавливающее связь между их конфигурацией и физическими (физико-химическими) свойствами, обычно также связывается с именами Ауверса и Скита. В современной редакции оно выглядит следующим образом из двух пар эпимеров (имеются в виду только углеводороды) меньшим содержанием свободной энергии, более низкой температурой кипения (и, следовательно, меньшим временем удерживания) будет обладать эпимер, имеющий экваториальную ориентацию обоих заместителей. Для диметилзамещенных углеводородов это правило соблюдается строго, однако для углеводородов, имеющих заместители большего молекулярного веса, правило сохраняет [c.29]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Для полизамещенных углеводородов ряда циклогексана трудно сделать распределение стереоизомеров по группам, имеющим близкие значения температур кипения, подобно тому как это было сделано для углеводородов ряда циклопентана. Поэтому стереохимия всех тризамещенных циклогексанов будет рассматриваться совместно. По типу замещения в кольце можно выделить группы [c.31]

Соответственно, отдельные пространственные изомеры тризамещенных циклогексанов были использованы в целях стереоспецифического синтеза тетразамещенных циклогексанов и т. д. В результате была определена связь между пространственным строением стереоизомеров и порядком их элюирования в углеводородах любой степени замещения 1124, 1251. В основу всех определений были положены ранее твердо установленные зависимости между пространственным строением и температурой кипения (порядком элюирования) среди стереоизомеров различных диметилциклогексанов. [c.295]

Ароматические углеводороды имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие циклопарафиновые углеводороды, Это объясняется более плотной упаковкой молекул ароматических углеводородов (плоское кольцо), а также более сильным физикохимическим взаимодействием между молекулами (наличие я-элек-тронов) (исключение составляет бензол и циклогексан, имеющие близкие свойства). [c.71]

В течение более 60 лет после выделения Эйхлером из нефти первых карбоновых кислот объектами большого числа исследований являлись кислоты Се—Сю, выделяемые из различных нефтей и их дистиллятов и синтезируемые в лабораториях. Это объясняется тем, что кислоты Се—Сю, содержащие в молекуле циклопентановое или циклогексановое кольцо, по температурам кипения совпадали с керосиновой фракцией (200—300° С), которая являлась основным целевым нефтепродуктом, вырабатывавшимся нефтеперерабатывающей промышленностью на протяжении почти полустолетия. Кроме того, исследователи стремились по возможности полно и всесторонне изучить химические реакции нафтеновых кислот на наиболее простых низших гомологах ряда циклопентан- и циклогексанкарбоновых киблот. Сопоставление выделенных из нефти карбоновых кислот с синтезированными индивидуальными циклопентан- и циклогексан-карбоновыми кислотами, а также превращение их в соответствующие циклопарафиновые углеводороды по схеме [c.309]

Скажем, бензол и циклогексан по температуре кипения очень близки, и простой ректификацией их не разделишь. А вот если добавить в смесь реагент, который образует с бензолом (или с циклогексаном) азеотропную смесь, температура кипения которой будет градусов на 15 ниже, то вьвделить из смеси нужный компонент уже большого труда не составит. [c.115]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Этот метод применяют в настоящее время в химической промышленности для разделения не только газообразных алифатических углеводородов, но и всяких других смесей, кипящих в узких пределах 141]. При помощи этого процесса можно разделить бензол и циклогексан, имеющие практически одннакопые температуры кипения, или отделить толуол от кипящих нри той же темнературе алифатических углеводородои, которые присутствуют вместо с ним в толуольнон фракции продуктов гидроформинга и ие могут быть удалены ректификацией. [c.195]

О. Аскан [41] наблюдал впервые, что циклогексан под действием AI I3 при температуре кипения через 48 час. изомеризуется в метилциклопентан. Дальнейшие исследования установили, что таким путем можно получать циклопентан с высокими выходами. Так, например, П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [42] нашли, что при нагревании циклогексана при 400° с MoS под давлением водорода до 350 ат образуется 62% метилциклопентана. Аналогично установлено, что при 500° и давлении водорода 100 ат с oS и M0S2 циклогексан на 67% преврашается в метилциклопентан. [c.573]

Разделение сложных смесей углеводородов различной степени нб насыщенн0сти обычной ректификацией, как правило,, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения и образования азеотропов. Например, бензол образует азеотропы с циклогексаном и циклогексеном, метилциклопентаном и изогептанами. [c.3]

Известен еше один вид фазовых диаграмм, для которых НКТР находится выше ВКТР и выше температуры кипения, но ниже критической температуры перехода жидкость — пар для растворителя. Такие диаграммы характерны для систем, состоящих из компонентов, идентичных по химическому строению, но сильна различающихся по размерам. НКТР повышается с увеличением размеров молекул растворителя. Расслоение системы в данном случае обусловлено большой разницей в термических коэффициентах расширения компонентов. Диаграммы состояния типа изображенной на рис. П1. , г получены, в частности, для систем полиэтилен — алканы, полистирол — циклогексан, поливинилацетат — этилацетат, поливиниловый спирт — вода и др. [c.81]

В качестве эталона в спектроскопии ПМР применяется также гексаметилдисилоксан (СНз)з 51—О—81 (СНз)з (сокращенно ГМДС). Его одиночный сигнал лежит почти в той же области, что и пик ТМС. Температура кипения ГМДС составляет около 100 С, поэтому с ним лучше работать при повышенных температурах. В первых исследованиях по ЯМР использовались и другие эталоны вода, циклогексан, трет-бутанол и др. (см. табл. 2 приложения). [c.65]

В настоящее время формулировка правила Ауверса — Скита изменилась и звучит так [9] в паре изомерных двуза-мещенных циклогексанов более низкую температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с дизква-ториальной ориентацией заместителей, В такой форме правило применимо и к 1,3-изомерам, к изомерным метилцикло-гексиламинам [10] и другим производным циклогексана. [c.323]

На рис. 8 показана зависимость между темературой кипения и составом для бинарной системы бензол—циклогексан при атмосферном давлении в этой системе существует типичный гомогенный азеотрон с минимумом на кривой кипения в точке, соответствующей содержанию бензола 51,5% мол. Азеотрон-ная смесь соответствует точке, в которой верхняя кривая (конденсации пара) и нижняя кривая (температура кипения жидкости) взаимно касаются, т. е. минимальной температуре кипения для данной системы. Такие гомогенные смеси с минимумом на кривой кипения называют также положительными гомогенными азеотронами , так как смесь обнаруживает положительное отклонение от закона Рауля. [c.116]

На рис. 17 показана типичная схема экстрактивной перегонки для разделения бензола и циклогексана с использованием фенола в качестве растворителя. Бензол и циклогексан имеют при атмосферном давлении весьма близкие температуры кипения и образуют азеотрохшуго смесь, содержащую 51,5% мол. бензола. При добавке сравнительно сильно полярного фенола отношение циклогексан бензол в паровой фазе значительно увеличивается по сравнению с равновесной жидкой фазой [11 ]. [c.131]

Физические свойства циклоалканов довольно близки к алканам с тем же числом атомов углерода в молекуле. В табл. 10 приведены физические свойства некоторых циклоалканов, часто встречающихся в составе нефтей. Если незамещенные циклопентан и циклогексан имеют заметно более высокие температуру кипения и плотность, чем н-пентан и н-гексан соответственно, то по мере увеличения числа алкильных заместителей в молекуле и особенно по мере увеличения длины цепи этих заместителей, различия в физических свойствах сглаживаются. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология