Изомерия простых алкенов

ИЗОМЕРИЯ ПРОСТЫХ АЛКЕНОВ [c.296]

Сродство к электрону простых алкенов столь мало, что, как правило, не позволяет проводить их восстановление растворами металлов, в том числе и в жидком аммиаке. Однако сопряжение двойной связи заметно облегчает процесс восстановления. Так, сопряженные диены могут легко восстанавливаться натрием в жидком аммиаке, давая продукты 1,4-присоединения (Е- и 2-изомеры) [c.179]

Для простых алкенов характерны три типа изомерии. Один тип изомерии связан с изменением самого углеродного скелета. Второй тип изомерии — изомерия положения двойной связи, при этом характер углеродного скелета не меняется. Третий тип изомерии определяется пространственным расположением заместителей относительно двойной связи, тогда как порядок углеродных атомов скелета и положение двойной связи остаются неизменными. Даже алкеновая система, состоящая всего из четырех атомов углерода, обладает всеми указанными типами изомерии. [c.296]

Какой простейший алкен имеет изомер [c.300]

Из простых алкенов труднее всего полимеризуется этилен (вследствие неустойчивости образующегося первичного карбокатиона). Можно осуществить термическую полимеризацию этилена при 400 , однако ее механизм, вероятно, отличается от описанного выще. В условиях кислотного катализа легче полимеризуются алкены, соответствующие общей формуле Н2С=СНК, и очень легко алкены общей формулы Н2С=СК2 (где К—алкильный радикал СН3, СаНб и т.д.). Алкены формулы КСН=СНК полимеризуются труднее, чем их изомеры с концевой СНа-группой. Алкены с тремя или четырьмя заместителями у двоесвязанных атомов углерода полимеризуются еще труднее, вероятно, вследствие большого объема этих заместителей, тормозящих доступ другого реагента (стерическое препятствие). [c.270]

В рассматриваемых примерах нет существенной разницы между стереохимией присоединения к циклическим или ациклическим алкенам. Просто в силу того, что размеры кольца позволяют циклогексену н циклопентену существовать лишь в виде цис-изомеров, нельзя осуществить стереоспецифические реакции с этими алкенами. [c.293]

Все вышеизложенное относится главным образом к высококипящим альдегидам. Из низкокипящих альдегидов первым является пропионовый альдегид, который получается при взаимодействии этена и водяного газа. Пропионовый альдегид может быть выделен из реакционной смеси простой дестилляцией. Следующий альдегид, масляный, образует уже два изомера, которые также могут быть очищены и выделены без значительных потерь, а альдегиды из пентена или высших алкенов уже получаются в очень ограниченных количествах. [c.426]

Еще более разительным примером зависимости свойств (и в частности, молекулярных энергий) соединений от их строения является сравнение алкенов с цикланами. Так, пропилен и циклопропан являются изомерами, но резко отличаются по своей, энергии. То же самое относится и к другим простейшим цикла-нам, изомерным с алкенами. [c.265]

Дис-шранс-изомерия появляется у алкенов тогда, когда каждый из 5/) -гибридных С-атомов связан с двумя неодинаковыми заместителями. Простейший пример бутен-2 [c.245]

Все специфические особенности алкенов определяются характером двойной связи. Казалось бы, двойная связь должна быть прочнее простой на самом же деле она легко разрывается и превращается в простую (чем и обусловлены реакции присоединения) при определенных условиях молекулы непредельных соединений распадаются с разрывом углеродной цепи именно по месту двойной связи. В то же время двойная связь реально существует она препятствует, например, вращению соединенных ею углеродных атомов вокруг оси связи (этим обусловлена геометрическая изомерия алкенов, см.). [c.64]

Во-вторых, атом азота изонитрильной группы имеет тенденцию переходить в простое трехвалентное состояние. Для того чтобы это произошло, необходимо, чтобы связанный донорной связью атом углерода присоединил оба фрагмента, образуемые из реагента (эта особенность делает эту реакцию присоединения уникальной). Возникающий при этом продукт может изомеризоваться в более устойчивый изомер или снова присоединять реагент по своей кратной связи. Поскольку начальной стадией безусловно является электрофильная атака по концевому атому углерода, то в реакцию присоединения к изонитрилам должны вступать в основном те же самые реагенты, что и реагенты присоединения к алкенам. В какой степени оправдывается это предположение, будет показано на следующих примерах. [c.488]

Этот случай интересен отсутствием структурной аналогии порядка элюирования таких изомеров с более простыми соединениями. Так, в ряду алифатических алкенов известно, что изомеры с наиболее замещенными двойными связями имеют наибольшие и, следовательно, / (2,3-диметил-1-бутен - 564 3 2,3-диметил-2-бутен - 630 4). В рассматриваемом же случае изомер I характеризуется большим значением I по сравнению с II, [c.95]

Поскольку геометрическая фотоизомеризация может происходить как из цис- в транс-, так н из транс- в н< -конфигура-цию, при продолжительном облучении любого из изомеров устанавливается фотостационарное состояние. Если квантовые выходы каждого из этих разнонаправленных процессов подобны, то концентрации цис и гранс-изомеров в стационарном состоянии определяются главным образом коэффициентом экстинкции каждого изомера на данной длине волны. Для многих простых алкенов гранс-изомер обладает ббльщим коэффициентом экстинкции в более длинноволновой области, так что если используется длинноволновый свет, то в фотостационарном состоянии будет преобладать ци( -изомер. [c.162]

В качестве примера ниже показаны синтезы некоторых простых алкенов. Если могут образоваться цис- и траис-изомеры, преобладает обычно ffipaw -изомер. [c.183]

Как и в случае алканов, существует несколько различных систем номенклатуры алкенов. Для простейших алкенов часто используют их тривиальные названия этилен, пропилен и бутилен. Бутилены различают с помощью приставок а, и изо. Геометрические изомеры обозначают как цис- и тране-изомеры. Необходимость большого числа приставок для названия высших алкенов делает эту систему непригодной. Различные алкены с одинаковым числом атомов углерода иногда называются общим названием, например пентилены (амилены), гексилены, гептилены и т. д. [Иногда алкены обозначают как производные этилена, например тетраметилэтилен для углеводорода (СНз)2С=С(СНа)2-1 [c.150]

Для большого числа алкенов, катализируемое ванадием и молибденом окисление посредством грег-ВиОгН приводит только к эпоксиду и грет-бутиловому спирту. На селективность реакций эпоксидирования сильно влияет структура алкена. Для простых алкенов скорость эпоксидирования возрастает с увеличением числа электронодонорных заместителей у двойной связи циклические алкены обычно реагируют быстрее [40, 41]. Структурные и геометрические изомеры проявляют различную реакционную способность. Например, цис-гексадиен-1,4, при эпоксидировании грег-Ви02Н в присутствии молибденового катализатора дает в качестве основного продукта внутренний (эпоксид (15) при эпоксидировании гранс-гексадиена-1,4 также об- [c.331]

Кинетические данные и взаимодействие с ароматическими соединениями. По кинетике озонирования ненасыщенных соединений было опубликовано очень небольшое число данных. Более быстрое взаимодействие траис-изомера в изомерных парах диметилмалеат — диметилфумарат и цитраконовая — мезаконовая кислоты [387] находится в согласии с выведенным ранее правилом для многоцентрового присоединения. Количественные эксперименты по конкурирующему озонированию алкеновых смесей в газовой фазе были описаны Цветановичем с сотрудниками [388]. Из ниже приведенных данных для простых алкенов можно заметить повышение диполярофильной активности под действием алкильного замещения при двойной связи. [c.530]

Отношение количеств образующихся изомеров изменяется в зависимости от условий реакции. В соответствии с механизмом, описанным для присоединения к простым алкенам (стр. 165—168), молекула хлора атакует одну из двойных связей бутадиена, причем реакция происходит по стадиям, на первой из которых образуется катионоидное промежуточное соединение. Это промежуточное соединение является стабилизированным замещенным аллильным катионом, строение которого описывается как гибрид структур XVI а и ХУ16. [c.218]

Стереоспецифичность присоединения галогенов к алкенам автоматически приводит к тому, что геометрически изомерные алкены будут образовывать различные оптические изомеры. Простейшим примером может служить присоединение хлора или брома к цис-жлж шракс-бутенам. Так, /п.ракс-бутен-2 присоединяет бром с образованием мезо-2,3-дибромбутана (мезо-соединение образуется при атаке по любому из атомов углерода) [c.266]

Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности . Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С-связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алкенов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (стереоизомерии). [c.64]

Алкены являются соединениями, родственными алканам, но отличаются от последних тем, что в их молекуле содержится по крайней мере одна двойная углерод-угле-родная связь. Алкены иногда называют олефинами. Наличие двойной связи приводит к тому, что каждый алкен содержит на два атома водорода меньше, чем соответствующий алкан. Поскольку алкены содержат меньше водородных атомов, чем необходимо для образования алкана, они принадлежат к числу ненасыщенных углеводородов. Несколько позже мы убедимся, что наличие двойной связи придает алкенам значительно большую реакционную способность, чем у алканов. Простейшим алке-ном является С2Н4, называемый этеном или этиленом. Следующий член ряда алкенов, СНз—СН=СН2, называется пропеном или пропиленом. При наличии в молекуле алкена более трех атомов углерода возможно образование изомеров. В качестве примера на рис. 24.6 показаны все возможные алкены с четырьмя атомами углерода и молекулярной формулой С4Н8. Первое из этих соединений содержит разветвленную [c.414]

Бензол СбНб—простейший из огромного количества высоконенасыщенных циклических или полициклических углеводородов, химическое поведение которого отлично от поведения алкенов и носит название ароматичность . Строение бензола долгое время оставалось загадкой, которая сегодня полностью разрешена. Физические методы исследования (например, рентгеноструктурный анализ кристаллов бензола) показали, что молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник, образованный атомами углерода, каждый из которых связан с атомом водорода. Длины всех связей С—С в этой структуре равны. Симметричность молекулы бензола согласуется со многими исследованиями, где была установлена полная химическая эквивалентность всех атомов углерода (иными словами, для монозамещенных производных бензола не наблюдается изомерия положения заместителя). [c.47]

Вращательная изомерия вокруг простой связи С-2т С 3 в алкенах с коицевой двойной связью представляет интересный контраст с примерами, которые мы обсуждали до сих пор [13]. Рассмотрим бутен-1. Полагают, что он существует в виде конформаций [c.77]

Наиболее простой и удобттьтй ттуть для определения отиосительной термодинамической стабильности цис- и т/ <знс-нзомеров алкенов заключается в оиределетши теплового эффекта каталитического гидрирования. В этом случае оба изомера образуют одни и тот же алкай, поэтому величина реакции [c.390]

Синтез алкен-1-иловых простых эфиров обычно включает отщепление фрагмента НХ (X = OEt, OTs, I, I) из 1- или 2-заме-щенного простого эфира (схема 25). Продуктом реакции является смесь цис- и гранс-изомеров, которые разделяют хроматографией в присутствии ионов серебра. Природные соединения имеют реконфигурацию двойной связи. В качестве типичного примера приведен синтез 1 -0-( ис-гексадецен-Г-ил) -2-0-стеароил-5П-глицеро-фосфоэтаноламина (схема 26). [c.98]

Простейшим представителем алкенов является этен - С2Н4, или Н2С=СН2. При написании структурных формул органических соединений углеводородные группы обычно записывают, начиная с углерода СН2=СН2. Пропен имеет формулу СН2=СН—СН3 и у него, как и у пропана, один изомер. Но у бутена не два изомера, [c.401]

Если, как в приведенном выще соединении (24), оба атома углерода хиральны, отщепление от этих двух конформаций приведет к разным продуктам — гранс-алкену (25а) из (24а) и цис-алкену (256) из (246). Таким образом, зная конфигурацию исходного диастереоизомера [например, (24)] и определив конфигурацию образующихся изомеров, можно установить степень стереоспецифичности процесса элиминирования. В больщинстве случаев отщепление от простых ациклических соединений по механизму анга-элиминирования является более предпочтительным таким путем можно определить, например, какой из [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология