Важнейшие неподвижные фазы

Важнейшие неподвижные фазы, их свойства и области применения описаны в гл. VI. [c.96]

ВАЖНЕЙШИЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ [c.187]

В [19] исследован механизм удерживания СбО и С70 и высших фуллеренов при разделении методом жидкостной хроматографии с использованием модифицированных хроматографических неподвижных фаз с различными химически связанными алкильными группами. Показано важное значение поверхностной структуры связанных фаз. [c.39]

Силы взаимодействия растворяемых веществ с растворителем, применяющимся в качестве неподвижной фазы, должны способствовать повышению селективности, т. е. должны действовать избирательно. Такие ср.ойства растворителя, как его полярность, способность химически взаимодействовать с растворяемыми веществами или же образовывать водородные связи и т. п., могут иметь важное значение при выборе неподвижной фазы. [c.171]

Из (76) следует, что разделение смеси веществ в хроматографической колонке зависит от двух важнейших свойств системы от носительной летучести рз.г/Рзл компонентов разделяемой смеси и селективности г/у1 выбранной неподвижной фазы. [c.46]

Если же возникает необходимость выяснить влияние природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение, то следует выбирать жидкости, в которых коэффициенты активности двух веществ значительно различаются между собой. Это особенно важно, если разделяемые смеси состоят из веществ, имеющих одинаковые или близкие температуры кипения и, следовательно, практически одинаковые упругости пара. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных веществ и растворителя— неподвижной жидкой фазы. Поэтому отношением коэффициентов активности можно охарактеризовать селективность неподвижной фазы. [c.61]

Важнейшие растворители, применяемые в качестве неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии [c.279]

Важным параметром, характеризующим полноту использования неподвижной фазы, является коэффициент [c.37]

Так же, как и в адсорбционной хроматографии, одной из важных характеристик подвижной фазы является ее элюирующая сила, т. е. способность десорбировать вещества из неподвижной фазы. Здесь важную роль играет полярность используемого растворителя. [c.67]

Выбор неподвижной жидкой фазы. Одним из основных требований к жидкостям как к неподвижным фазам является их полная химическая инертность по отношению к компонентам разделяемой смеси, а также к твердому носителю. Не менее важными являются требования малой вязкости, незначительной летучести, высокой селективности. Последнее требование определяется значением коэффициента распределения. Необходимо также, чтобы неподвижная фаза прочно удерживалась на поверхности выбранного твердого [c.102]

Понятие об удерживаемом объеме весьма важно в хроматографии. Удерживаемый объем зависит от многих факторов, в том числе от скорости потока, температуры, природы и количества подвижной и неподвижной фазы. [c.14]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

Надежность идентификации обусловливается рациональным набором неподвижных фаз и их комбинаций (важно обеспечить реализацию различных типов межмолекулярных взаимодействий фазы с анализируемыми соединениями), эффективностью приготавливаемых колонок и идентичностью условий анализа исследуемых объектов и образцов сравнения. [c.179]

Главные фоновые сигналы некоторых наиболее употребительных неподвижных фаз представлены в табл. II .9. Приведенные данные иллюстрируют важнейшую особенность силиконовых фаз (5Е-30, 5Е-52, 0У-17, ОУ-101, ХЕ-60, ОУ-225 и т. п.), резко отличающихся от всех полиэфирных или углеводородных неподвижных фаз совершенно иным распределением фоновых сигналов по массовым числам. Наиболее интенсивные из них попадают в область массовых чисел более 200 а. е. м. и образуют характерные, легко опознаваемые и вычитаемые из масс-спектров группы сигналов. [c.205]

Селективность неподвижных фаз — одна из важнейших характеристик сорбентов, используемая для сравнения каких-либо двух неподвижных фаз по способности удерживать одно вещество. [c.275]

Малая высота тарелки и, следовательно, высокая эффективность связаны с малыми путями диффузии к сорбенту. Особо высокая эффективность осуществляется в так называемой капиллярной хроматографии. В качестве колонки используется капилляр, на стенке которого тонким слоем нанесена неподвижная фаза. Число тарелок в таких колонках доведено до миллиона. В результате удается анализировать смеси, содержащие сотни компонентов, что особенно важно для анализа природных смесей (наиример, бензинов) и для решения медико-биологических проблем. [c.406]

При решении конкретной проблемы разделения наряду с эффективностью разделения важную роль играет вторая характеристика колонки — разделительное действие. Эта характеристика влияет на качество разделения в такой же степени, как и эффективность разделения. К тому же улучшение разделительного действия в ряде случаев осуществить значительно проще путем подбора соответствующей неподвижной фазы или температуры. В связи с этим полезно представлять себе, в какой мере можно компенсировать слишком низкое число теоретических тарелок улучшением разделительного действия. [c.33]

Если же хотят выяснить влияние природы неподвижной фазы на газохроматографическое разделение, то следует использовать коэффициенты активности, которые важны особенно тогда, когда разделяемые соединения имеют одинаковые пли близкие между собой температуры кипения и, следовательно, соотношение давлений нара почти не оказывает влияния на соотношение между величинами удерживания. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [c.176]

Вследствие химической инертности неподвижные фазы на основе углеводородов пригодны для исследования почти всех летучих соединений, в том числе и некоторых агрессивных соединений, хотя при этом селективность углеводородных неподвижных фаз незначительна, за некоторыми вышеупомянутыми исключениями (см., например, выше о селективности углеводородов для разделения спиртов и перфторированных соединений). Далее, они играют важную роль как стандартные неподвижные фазы, поскольку совершенно неполярны и способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. Сравнивая величины удерживания для этих и других фаз (напрпмер, акцепторов и доноров электронов), можно качественно оценивать неизвестные анализируемые вещества. Лучшим в этом отношении является сквалан, так как он может быть получен в очень чистом виде и устойчив к нагреванию. [c.190]

Эти соединения обладают весьма слабой полярностью. Поэтому углеводороды как анализируемые вещества большей частью выходят в порядке увеличения температуры их кипения. По отношению же к кислородсодержащим соединениям силиконы оказываются селективными, т. е. ведут себя аналогично неподвижным фазам из группы А 1. Многие представители этой группы (высоковязкие силиконовые масла и полупродукты производства силиконового каучука) могут применяться после кондиционирования при температурах до 300°, в связи с чем они особенно важны для исследования высококипящих соединений (высшие жирные кислоты, фенолы, терпены, стероиды, инсектициды и т. д.). Химически они сравнительно инертны, на них действуют лишь такие агрессивные соединения, как свободные галогены, галогеноводороды и многие сильные основания при высоких температурах они подвержены также воздействию кислорода. Физиологически они безвредны. [c.194]

Индексы удерживания совершенно не зависят от рабочих условий, но некоторое влияние на них оказывают особо полярные неподвижные фазы и активные твердые носители, а также температура колонки. Важнейшие характеристики индексов удерживания могут быть сведены к следующему [c.234]

В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины или так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [c.406]

Таблица VI11.16. Константы Мак-Рейнольдса важнейших неподвижных фаз

Очень важно применение в качестве высокоселективной неподвижной фазы бентона-34, который представляет собой продукт замещения катионов природной глины ионами диметилдиокта-дециламмония. Этот продукт далее смешивают с эфиром фталевой кислоты или же с силиконовым маслом и в таком виде наносят на твердый носитель. На бентоне-34 удается разделить смеси о-, м-и п-изомеров ксилола, диэтилбензола, этилтолуола и дихлорбензола. По-видимому, природа селективного действия бентона-34 может быть связана с его слоистой структурой. Различие в величинах удерживания зависит от геометрической формы молекул анализируемых веществ. [c.63]

Выбор растворителей. Одним из наиболее важных условий успешного хроматографирования является правильный выбор растворителей. Система растворителей обычно двухфазна. Водная среда пропитывает бумагу и служит неподвижной фазой, менее полярная фаза подвижна и перемещается по границе раздела с неподвижной фазой. [c.354]

Заполнитель насадочных и микронасадочных колонок в литературе на русском языке принято называть насадкой, иногда — сорбентом (соответствующий английский термин — pa king). Важнейшие приемы приготовления насадки (сорбента) и заполнения насадочных колонок рассмотрены в лабораторной работе 1. Практические вопросы, связанные с выбором неподвижной фазы и твердого носителя для конкретных целей хроматографического разделения, приготовлением насадки и заполнением колонок различной формы, а также присоединением колонок к элементам газовой схемы хроматографа, подробно рассмотрены в книге [121, с которой рекомендуется ознакомиться каждому начинающему хроматографисту. [c.32]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

В ТСХ, как и в других видах жидкостной хроматографии, одной из наиболее важных проблем является правильный выбор состава элюента. Следует руководствоваться элюотроппым рядом, в котором растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы, а также данными о свойствах разделяемых веществ и их способности взаимодействовать с подвижной и неподвижной фазами. В ТСХ выбор растворителя аналогичен выбору состава элюспта в адсорбционной хроматографии. Не следует выбирать многокомпонентную смесь, предпочтительней применение одно- нли двухкомионентпых элюентов для облегчения воспроизводимости условий ТСХ. [c.613]

Носители неподвижных фаз. В ГЖХ НФ наносят на твердый носитель (см. рис. 28.12). Носитель должен обладать достаточной удельной поверхностью, механической прочностью, однородным распределением пор и размеров частиц, а также способностью смачиваться НФ. Весьма важными свойствами являются малая адсорбционная активность и химическая инертность, что достигается специальной обработкой носителя. Как правило, используют носители с поверхностью I—5 м /г, предварительно обработанные кислотами, щелочами и специальными реагентами для уменьшения адсорбционной активности. Наиболее часто применяют носители на основе диатомита (кизельгур)— осадочной породы, состоящей из панцирей диатомовых водорослей. Кроме того, используют стеклянные мккрошарики, силикагель, тефлон и некоторые другие материалы. [c.623]

В предыдущих главах были рассмотрены теоретические и практические предпосылки газохроматографического анализа. Перед аналитиком стоит важная проблема качественной интерпретации полученных результатов анализа. Трудность качественного анализа смеси зависит, с одной стороны, от того, насколько хорошо разделяются отдельные компоненты, а с другой — от того, насколько известна химическая природа и происхождение пробы. Само собой попятно, что идентификация компонентов в совершенно неизвестной пробе вызывает больше трудностей, чем качественный анализ таких смесей, происхождение которых позволяет предполагать присутствие определенных классов химических веществ или некоторых основных компонентов. При анализе какой-либо смеси на первый план выдвигается стремление достигнуть по возможности лучшего разделения компонентов, так как наложение пиков затрудняет идентификацию. С этой точкп зрения часто рекомендуется использовать две или несколько неподвижных фаз с различными свойствами. При особенно трудных проблемах анализа методы идентификации, основанные только на самой газовой хроматографии, часто не приводят к цели. В таких случаях до газохроматографического анализа целесообразно проводить предварительное разделение компонентов другими физикохимическими методами или селективное превращение определенных компонентов в пробе для получения веществ, которые легче разделить и анализировать. [c.232]

Количественную оценку проводят но хроматограмме, которая должна быть однозначной, т. е. число пиков на хроматограмме должно быть равно числу введенных компонентов. Это условие не всегда выиолняется, особенно при анализе смеси веществ, относящихся к различным классам соединений. Наложение пиков отдельных компонентов приводит к неправильному подсчету их площадей в процентах. Поэтому очень важно проводить идентификацию на хроматографических колонках, заполненных различными по селективности неподвижными фазами, пользуясь для этой цели подходящими стандартными смесями. Величины удерживания, приведенные в литературе, могут быть использованы при идентификации, только если сравниваются с объемами удерживания стандартных компонентов, в лявленных на хроматограмме (см. также гл. VII). [c.284]

Вследствие высокой вязкости неподвижной фазы ее нельзя непосредственно продавливать через капиллярную трубку. Неподвижную фазу растворяют в каком-нибудь растворителе. Таким образом, вначале в капилляре образуется пленка раствора. Растворитель медленно отгоняют в слабом потоке газа при осторожном повышении температуры, так чтобы пленка уменьшалась и состояла лип1ь из неподвижной фазы. Окончательная толщина пленки зависит от концентрации неподвижной фазы в исходном растворителе и от толщины пленки раствора. На толщину пленки раствора влияет ряд факторов, в том числе и физические свойства раствора. Поэтому имеет значение природа растворителя и неподвижной фазы и концентрация неподвижной фазы в растворе. Легко можно показать, что важную роль играют также температура и скорость, с которой фронт раствора движется по капиллярной трубке. Из-за невозможности точного учета влияния отдельных факторов к настоящему времени имеются лишь гипотетические представления, опирающиеся на некоторые эмпирические данные (ср. Кайзер, 1961). [c.323]