ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ НАПОЛНИТЕЛЯ

Глава 10 ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ НАПОЛНИТЕЛЯ [c.304]

Поликонденсация в присутствии наполнителя, который может играть роль гомогенной или гетерогенной матрицы, является одним из наиболее перспективных направлений этого процесса. Результат такого процесса - получение многокомпонентных полимерных систем с требуемым комплексом свойств. [c.304]

Вследствие сорбции активных комплексов I и II рост макромолекул происходит на поверхности графита, что является отличием гетерогенной матричной поликонденсации от радикальной полимеризации, проводимой в присутствии наполнителя. В последнем случае рост макромолекул идет во всем реакционном объеме. [c.306]

Таким образом, поликонденсация в присутствии наполнителей открывает большие возможности по регулированию скорости реакции, строения и величины образующихся макромолекул, а также свойств получаемых полимерных материалов. Использование разнообразных неорганических соединений и различных полимерных наполнителей в равновесной и неравновесной поликонденсацни имеет хорошую перспективу для создания новых прогрессивных технологий промышленного производства полимеров и полимерных материалов. [c.313]

Один из способов получения армированных и наполненных пластиков-проведение реакции полимеризации или поликонденсации в присутствии волокнистого или дисперсного наполнителя с сильно развитой поверхностью. Процесс образования линейного или сетчатого полимера в присутствии твердого тела протекает иначе, чем в его отсутствие. Поэтому перенос данных об образовании того или иного полимера (скорость реакции, ММР, микроструктура цепи, густота пространственной сетки и пр.) или об отверждении связующего в чистом виде на наполненные системы можно делать только приблизительно. Практически же необходимо учитывать влияние границы раздела на реакции синтеза линейных полимеров и отверждения связующих в присутствии наполнителя. [c.138]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

В последнее десятилетие проведен цикл исследований и по изучению поликонденсации в присутствии неорганических соединений [20, 25-30]. Основная идея этих работ заключалась в следующем. Часто полимеры, после того как они были получены, смешивают с неорганическими веществами (наполнителями), например силикатами, оксидами или сульфидами металлов, и в дальнейшем используют уже [c.310]

Следует отметить, что важным преимуществом поликонденсации в присутствии неорганических наполнителей являются хорошие свойства получаемых композиций, которые по ряду показателей, например по механическим свойствам, превосходят композиции, получаемые традиционным способом - смешением готового полимера и наполнителя в расплаве [24, 29]. [c.313]

В других системах поверхность наполнителя, напри.мер стеклянного волокна, может вызывать гидролиз связующего (в частности, ненасыщенных полиэфиров), что также влияет на протекание реакции и свойства отвержденной системы. Наполнитель может поглощать выделяющуюся при поликонденсации влагу, присутствие которой в граничном слое понижает степень отверждения этого слоя 117]. [c.62]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра- [c.284]

Из всех известных в настоящее время и получаемых различными способами высокомолекулярных соединений с циклами в цепи наибольшее значение в технике имеют отверждаемые фенолформальдегидные смолы (фенопласты). Эти смолы получают реакцией поликонденсации фенола с формальдегидом, взятых в определенном соотношении, в присутствии кислых или основных катализаторов. В первом случае получают термоплавкие смолы — новолаки, во втором — термореактивные — резолы. Фенолформальдегидные и подобные им смолы используются как в чистом виде, без добавки инертных материалов, так и в виде пресскомпозиций, в которых они представляют собой связующее для волокнистых или порошкообразных наполнителей органического или минерального происхождения. [c.573]

Полиамид 68, наполненный тальком — продукт поликонденсации соли СГ в присутствии талька (наполнитель). Гранулы размером 3—12 мм или крошка до 10 мм от серого и желтовато-серого до коричневого цвета. Выпускают двух марок 68Т-10 и 68Т-20 (числа 10 и 20 указывают на содержание талька в процентах). Полиамид каждой марки бывает двух сортов — А (общего назначения) и Б (для изготовления деталей неответственного назначения). Перерабатывается литьем под давлением. [c.243]

Наличие наполнителей существенно сказывается и на процессах формирования линейных полимеров, протекающих по механизму поликонденсации или полиприсоединения [353]. Это особенно четко было показано на примере изучения формирования линейных полиуретанов в присутствии аэросила, хлоридов магния и аммония [368, 369]. Так, при изучении процессов взаимодействия в растворе было установлено, что олигоэфиры в зависимости от их строения либо сильно адсорбируются на поверхности наполнителя, либо почти не [c.140]

Полученные эмульсионные смолы во избежание быстрого повышения вязкости в результате дальнейшего самопроизвольного процесса поликонденсации хранят в охлаждаемых аппаратах. В производстве прессматериалов с длинноволокнистым наполнителем часто применяют смолу К-6, получаемую конденсацией фенола с формалином в присутствии катализатора — едкого натра. В этом случае смесь выдерживают при температуре кипения в течение 1 ч 40 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до 70—80° С путем подачи воды в рубашку и выдерживают при этой температуре до достижения вязкости 400—1000 спз, после чего смола охлаждается до 30—35° С и сливается сначала в отстойник, где отделяется от воды, а потом — в охлаждаемый сборник. Готовая смола К-6 содержит до 9% свободного фенола и 20—35% БОДЫ при продолжительности отверждения около 80 сек. [c.56]

Можно предположить, что дальнейшее развитие работ в этой области будет связано с химической и физической модификацией соединений металлов, которая не только повысит их каталитическую активность и будет способствовать образованию более высокомолекулярных полимеров, но и приведет к получению композиций с еще более существенными преимуществами в свойствах. Перспективным развитием работ в этой области, несомненно, представляется получение нанокомпозиций. В последнее время такие работы получили заметное развитие, так как нанодиспергирование небольших количеств (до 5 мас.%) наполнителя, например слюды, в полимере позволяет получать композиции с комплексом интересных свойств. В этом аспекте поликонденсация в присутствии наполнителя представляется весьма перспективным направлением, так как дает возможность решить сразу несколько проблем, связанных не только с диспергированием наполнителя, но и с катализом поликонденсационного процесса [20]. [c.313]

Один из способов получения армированных и наполненных полимеров— проведеяие полимеризации или поликонденсации в присутствии В0Л01КНИСТ0Г0 или дисперсного >наполнителя с сильно развитой поверхностью. В ходе формирования трехмерной сетки полимера процесс полимеризации в присутствии наполнителя протекает иначе, чем при отсутствии границы раздела. Наличие сильно развитой поверхности наполнителя на начальной стадии реакции может приводить к.возрастанию скорости обрыва реакционных цепей на поверхности наполнителя, в результате чего густота сетки уменьшается и сетка становится более дефектной [102]. Очевидно, что поверхность наполнителя в этом случае играет роль своеобразного ингибитора при формировании сетки. На более глубоких стадиях, по-видимому, действует уже другой механизм, также приводящий к росту дефектности. Вследствие адсорбции растущих цепей полимера на поверхности наполнителя происходит значительное уменьшение их подвижности, отражающееся как на скорости роста, так и на скорости обрыва. Все эти факторы способствуют возникновению более дефектной структуры [103]. [c.53]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Специальные разделы посвящены таким видам поликонденсации, как "прямая", "активированная", "силилированная", "карбонилизационная" и другие, намечающим пути интенсификации поликонденсационных процессов, и такому своеобразному типу поликоиденсации, как поликонденсация в присутствии различных наполнителей, открывающей возможность создания многокомпонентных полимерных систем непосредственно в процессе синтеза полимера. [c.105]

Высокая каталитическая активность некоторых наполнителей позволила предположить, что возможно проведение синтеза ПБТ в их присутствии без использования специального катализатора. Действительно, было найдено, что модификация слюды под действием ТБТ позволяет получить достаточно высокомолекулярный полимер (табл. 10.7). В соовтетствии с кинетическими данными наибольшую вязкость имеет ПБТ, синтезированный в присутствии смеси НМС с ТБТ (X 4). Подобные результаты были получены и при проведении поликонденсации в присутствии оксидов металлов. Как видно из табл. 10.8, использование [c.312]

Химическая активность наполнителя в значительной степени зависит от условий формирования наполненной системы. Так, наполненные системы, полученные полимеризацией (или поликонденсацией) мономеров или олигомеров в присутствии дисперсных наполнителей [41, 81], как правило, существенно отличаются большим вкладом химического взаимодействия в весь спектр взаимодействий полимера с наполнителем по сравнению с наполненными системами, полученными традиционным смешением в растворе или расплаве полимера. Кроме того, на химическую активность наполнителей существенное влияние оказывают температурные условия смешения наполнителя с полимером. При повышении температуры возможность химического взаимодействия полимеров с нанолнителем возрастает независимо от метода получения наполненной системы. При этом следут отметить, что при повышении температуры (до 500-600 К) резко возрастает гидролитическая активность на-полнигслей, содержащих на новерхности воду, связанную сорбционными силами различной природы. В этих условиях полимеры, чувствительныё к гидролизу, претерпевают существенные [c.102]

Полиамиды наполиеиные синтезированные ПНС марок 610-Т10, 610-Т20.. 610-Т40, 610-Г10,610-ДМ1,5 (ТУ 6-05-1034—74). Представляют собой продукт поликонденсации соли СГ в присутствии галька (Т), графита (Г), дисульфида молибдена (ДМ). Цифры после буквенного обозначения наполнителя — количество-наполнителя в вес.%. [c.264]

При одноступенчатом процессе (резольном) поликонденсации формальдегид берется в количестве, большем чем требуется, исходя из эквивалентных отношений, необходимом для сшивания линейных цепей полимеров. При осторожном нагревании до 85—95°С в реакторе, в присутствии аммиака, получается продукт, соответствующий стадии 4 . Образующаяся при реакции вода отгоняется в вакууме, после чего смешиваемая на горячих вальцах (около 100°С) смола с наполнителем и красителем переводится в стадию В . Охлажденные отвальцованные листы пластика измельчаются в формовочные пресс-порошки, которые при формовании в изделия, подвергаясь резитному сшивании , переходят в стадию С . [c.330]

Известен способ получения новолачной смолы из смеси фенола и я-кумилфенола (массовое соотношение 4,5 1) и формалина в присутствии щавелевой кислоты (Пат. ФРГ 1801327, 1971). Образовавшаяся смола после смешения с наполнителями и добавления уротропина может использоваться как пресс-материал. Продукт поликонденсации смеси фенола и п-кумилфенола (4 1) с формалином 55%-ной концентрации в присутствии аммиака в растворе этанола был применен в качестве грунтового слоя для стали под лаки, устойчивого на растрескивание и удар (Пат. США 3351605, 1978). Смесь кумилформаль-дегидной резольной смолы с другими резолами — термореактивная фенольная смола — затвердевает без добавления катализатора (Пат. Японии 7317391, 1979). Композиция эпоксидной смолы с кумилфенолформальдегидной новолачной смолой и добавкой уротропина (Пат. Японии 7444958, 1979) обладает высокой механической прочностью. [c.166]