Стандартное состояние. Стандартные термодинамические функции

В таблицах можно найти данные о стандартных термодинамических функциях бензола при 298 К как в газовом, так и в жидком состоянии. [c.44]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Энтропию, как и другие термодинамические функции, принято относить к стандартному состоянию вещества. Абсолютную величину энтропии в стандартном состоянии принято обозначать 5°2Э8-Использование 5°2Э8 значительно упрощает расчеты химического [c.115]

Для проведения термодинамических расчетов используют таблицы стандартных термодинамических функций. Такие таблицы даны ниже (см. гл. XII) для простых веществ и соединений (последние в состоянии идеального газа при 101325 Па), наиболее часто встречающихся в термодинамических расчетах нефтепереработки и нефтехимии. [c.45]

Ради единообразия энтропию, так н<е как и другие термодинамические функции, принято относить к стандартному состоянию, т. е. к гипотетическому состоянию вещества, в котором оно подчиняется закону идеальных газов РУ = КТ при давлении 1 ат. [c.71]

Все сказанное в разд. 2-6 верно по той причине, что энтальпия, Н, является функцией состояния. Нет никакой необходимости табулировать теплоты всех реакций достаточно знать только теплоты тех реакций, надлежащей комбинацией которых могут быть получены все остальные реакции. Для такой цели выбираются реакции образования соединений из входящих в них элементов в их стандартных состояниях. Стандартным состоянием газа при заданной температуре считается его состояние при парциальном давлении 1 атм стандартным состоянием жидкости или твердого вещества является их состояние в чистом виде при внешнем давлении 1 атм. В большинстве термодинамических таблиц температура обычно полагается равной 298 К. Стандартные теплоты образования многих веществ указаны в приложении 3. [c.24]

При написании этой книги автор пытался сочетать ограниченный объем книги с необходимостью рассмотрения большого числа реакций и процессов. Автор пытался также учесть интересы широкого круга читателей.. Некоторые обращаются к книгам по термодинамике, чтобы, не прибегая к расчетам, почерпнуть информацию о теплотах, константах равновесия и равновесных составах широко используемых реакций. Других интересуют табличные данные о стандартных термодинамических функциях, по которым можно выполнить расчеты для новой реакции, а также литературные данные для аналогичных реакций. Наконец, третьи интересуются состоянием методов термодинамического расчета реакций углеводородов и их производных, поскольку ставят своей задачей усовершенствование известных или разработку новых расчетных процедур. [c.7]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

В книге кратко описаны методы расчета некоторых параметров фазовых переходов, наиболее существенных для термодинамики химических реакций, в частности процессов перехода из жидкого или кристаллического состояний в состояние идеального газа и обратно при равновесных или при стандартных условиях. Однако автор не затрагивал свойств растворов и методов их расчета, а также специфических особенностей расчетов для области высоких давлений, так как это потребовало бы значительного увеличения объема книги. По тем же причинам не рассмотрены реакции образования комплексных соединений и методы статистической термодинамики, но описаны некоторые методы практического расчета термодинамических функций, основанные на выводах статистической термодинамики. [c.7]

В термодинамических таблицах приводят теплоемкости веществ в гипотетическом газовом состоянии, при 298 К и стандартном давлении, хотя при этих условиях вещество может существовать в виде жидкости или твердого газа, и возникает вопрос, как определена приводимая в таблицах величина С°р, 298. Например, при указанных условиях бензол является жидкостью, а нафталин — твердым телом, но их термодинамические функции приводят для состояния идеального газа (см. гл. XI). [c.52]

Стандартные состояния для термодинамических функций [c.137]

В учебной литературе иногда стандартной теплотой образования и сгорания называется теплота реакции пр,и 18° С и Р=1 ата. Следует отметить, что с т а II д а, р т н ы м и условиями при вычислении термодинамических функций (см. ниже) называется состояние системы при 25° С н Р = 1 ата. [c.108]

Применяемые на практике мольные или парциальные мольные функции состояния Z, характеризующие термодинамическую систему, как правило, зависят от температуры, давления, а при реакциях в растворах также и от концентрации. В связи с этим, для того чтобы можно было табулировать данные о функциях состояния (что удобно для сравнения), оказалось целесообразным выбрать некоторое стандартное состояние, исходя из которого можно расчетным путем перейти к функции состояния для любого конкретного состояния системы. Примем и будем использовать в дальнейшем следующее определение стандартное состояние газа осуществляется при давлении р=101 325 Па=101,325 кПа (величины, относящиеся к стандартному состоянию, обозначают соответствующим символом с индексом О вверху справа). Давление 101 325 Па будем в дальнейшем называть нормальным давлением. Стандартное состояние зависит от температуры и поэтому записывается с индексом Т (Z t). В таблицах, как правило, приводят значения функций состояния при температуре 298,15К (Z°29s,i5) - Чтобы охарактеризовать стан- [c.216]

Поскольку для нахождения изменения функций состояния и сравнения их между собой необходим единый уровень отсчета, то ввели понятие стандартного состояния вещества (системы). Стандартное состояние выбирают из соображений удобства расчетов оно может меняться при переходе от одной задачи к другой. Значения термодинамических величин в стандартном состоянии называют стандартными и обозначают обычно с нулем в верхнем индексе, например, //, С . Для химических реакций АС , А// равны изменениям соответствующих О, Н реагирующей системы в процессе перехода от исходных веществ, находящихся в стандартном состоянии, к продуктам реакции, находящимся в стандартном состоянии. [c.5]

Характеристика функций Е т 8 была дана в уравнениях первого и второго законов термодинамики. Оценка их производится не по абсолютному значению, а по разности значений этих функций в двух состояниях. Для большинства технических расчетов представляет интерес величина этих разностей и не испытываются затруднения из-за отсутствия абсолютных значений Е та 8. Однако для описания термодинамического поведения реальных веществ целесообразно составить таблицы значений этих переменных, по которым легко определяются необходимые разности. Это осуществляется путем выбора стандартного состояния, в котором данной функции присваивается произвольное значение, а все последующие значения для других состояний отсчитываются от этого произвольного. Эта процедура сопоставима с практикой определения величины подъема над средним уровнем моря как некоторой стандартной величины. В этом случае можно избежать неопределенности в установлении разностей величин Е ж 8. [c.137]

При переходе от экспериментальных значений термодинамических функций к стандартным и наоборот надо учитывать отклонения поведения газа при р= атм и данной температуре от поведения идеального газа. Чтобы пояснить, как осуществляется этот учет, обратимся к рис. 2.6, на котором схематично представлены изотермы реального и идеального газов при 25°С. Точка О соответствует стандартному состоянию, точка Л — реальному состоянию газа при р=1 атм. Переход от реального состояния к стандартному осуществляют путем изотермического расширения реального газа до точки В , в которой отклонения от поведения идеального газа становятся ничтожно малыми, и последующего сжатия по изотерме идеального газа до точки О (р= атм). Для этого пути подсчитывают изменение соответствующей термодинамической функции. Если изотермы реального и идеального газов при р<1 атм близки, то поправки на неидеальность малы. Если же отклонения велики, то поправки могут иметь заметную величину. [c.40]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Энергия Е содержит неопределенную величину Ец — энергию некоторого, произвольно выбранного стандартного состояния. Все выражения функции Е в явном виде представляют собой разность Е—Е . Энергия стандартного состояния Е входит в состав термодинамических потенциалов Н, Р п Ф. [c.31]

Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования изменение свободной энергии AF° химических соединений при стандартных условиях [c.161]

Стандартные состояния. Поскольку термодинамические параметры обычно являются функциями давления, температуры и концентрации, для целей сравнения необходимо выбрать и определить состояния отнесения. Выбор таких состояний произволен, и для удобства его можно изменять от одной системы к другой. Обычно в качестве стандартного давления выбирается давление 1 атм. Стандартной температурой могут быть 0° К, 0° С или 25° С, и поэтому ее нужно определять. Большинство сводок данных для неорганических соединений, например издаваемые Национальным бюро стандартов США таблицы окислительных потенциалов Латимера, относятся к 25°. Истинной проблемой является выбор стандартного состояния для концентрации, особенно в водных растворах. Используются самые различные определения. Так, например, можно выбрать мольную долю, равную единице, т. е. чистое вещество. С другой стороны, можно делать отнесение к насыщенному раствору. По-видимому, чаще всего за стандартное состояние выбирают гипотетическое состояние разбавленного раствора. Таким гипотетическим стандартным состоянием является идеальный одно-моляльный раствор, где идеальный означает, что у этого раствора скорость изменения х с моляльностью такая же, как и у бесконечно разбавленного раствора. [c.13]

Стандартное состояние, по Льюису [80], используют как для нейтральных, так и для заряженных частиц (ионов) в растворе. ]Между тем, для согласованного отсчета термодинамических функций, как и в случае газообразных ионов, важное значение имеет выбор стандартного состояния, учитывающий специфику заряженных частиц. [c.35]

Термодинамические функции веществ в стандартном состояний называют стандартными и отмечают символом о — АЯ°, 5°, С°р, А0°, АР°-, их приводят в так называемых стандартных термодинамических таблицах. [c.44]

Под стандартным изменением термодинамической функции понимают ее изменение в результате такой химической реакции, когда реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии. Разумеется, в реальном эксперименте нельзя осуществить такой процесс и приходится вводить переходы от реальных давлений к стандартным. [c.44]

Если реакция проводится так, что реагенты и продукты находятся в стандартном состоянии идеального газа, АС° рассчитывают по справочным термодинамическим функциям, и в этом случае [c.78]

Аналогично выбирается стандартное состояние и для остальных термодинамических функций (потенциалов). Значения получаемых таким образом термических констант табулируются для температуры 25 С (298,16 °К). Табулированные значения получили название стандартных значений соответствующих термодинамических функций (энтальпии, изобарного потенциала, энтропии и т. д.), справа в верхнем углу у этих символов ставится индекс . Например АЯ , AZ°, S° и т. д. [c.232]

Сложность расчетов для жидкофазных процессов связана с тем, что в большинстве стандартных термодинамических таблиц приводят характеристики веществ в состоянии идеального газа при 0,1 МПа и по ним нужно рассчитывать термодинамические функции для жидкого состояния. Мы ниже ограни- [c.255]

Стандартные состояния могут выбираться при любых температурах. В справочных изданиях часто приводят значения термодинамических функций при 25 °С или 298,15 К. [c.40]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состояиию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям, называются стандартными и отличаются верхним индексом Так, означает стандартное значение энтропии, а АОт— стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Выбор стандартного состояния для компонента раствора Изменение термодинамических функций при образовании [c.333]

Термодинамическую систему можно проанализировать, выбрав в качестве компонентов или элементы А, В, С,. .., или определданые соединения А ВуС ,.... Описание на основе соединений естественно для газовой фазы, когда в качестве соединений можно выбрать газообразные молекулярные вещества, или для конденсированных систем, состоящих из стехиометрических соединений. Такое описание остается удобным и для нестехиометрических соединений, однако разница между понятиями фаза и "нестехиометрическое соединение может привести к ошибкам термодинамического описания системы. Применение компонентов-соединений также удобно для некоторых растворов (например, силикатных стекол), при этом не только упрощаются математические выражения, описывающие систему, но и облегчается структурная интерпретация данных. Для однозначного определения термодинамических функций и, в особенности, активности важно уточнять, какое состояние выбрано за стандартное. Графический метод дает возможность легко проиллюстрировать взаимосвязь между описанием системы, основанным на использовании соединений в качестве компонентов, и описанием, когда в качестве компонштов выбраны элементы системы. [c.315]

Проведение расчетов, когда теплоемкость вещества задана как функция температуры в явном виде, например, Ср = а+ЬТ + 07 , не вызывает затруднений, ряд примеров таких расчетов приведен в последующих главах. Цель этого раздела — расчет энтальпий (изменения энтальпий) АЯс, ДЯоб вещества в реальном состоянии по данным о стандартных энтальпиях (изменениях энтальпий) вещества в состоянии идеального газа [АН°, АЯ°об), приводимых в стандартных термодинамических таблицах. Из приведенной зависимости [c.58]

Верхний индекс о у термодинамических функций означает, что вещество находится в стандартном состоянии. [c.4]

Для удобства сопоставления тепловых эффектов, а также и других термодинамических функций вводится представление о стандартном состоянии вещества. Для твердых и жидких веществ в качестве стандартных принимаются их устойчивые состояния при внешнем давлении 1 атм. Например, 8 (ромб), С (гр), Ь (тв), Н2О (ж), В последнем случае иногда используется пар. Для газов в качестве стандартного принимается состояние идеального газа при давлении 1 атм. В ряде случаев это состояние весьма далеко от реального. Например, для воды при 25°С стандартное состояние Н2О (пар) является гипотетическим, так как давление [c.34]

Изучение термодинамических свойств систем летучее растворенное вещество — малолетучий растворитель методом газожидкостной хроматографии [1—3] основано на точном измерении удельных удерживаемых объемов, по которым можно вычислить коэффициенты распределения и коэффициенты активности растворенных веществ. Благодаря высокой чувствительности детекторов газожидкостная хроматография позволяет проводить прямые измерения этих физико-химических констант в условиях, близких к состоянию бесконечного разбавления. Определение зависимостей коэффициентов распределения и коэффициентов активности от температуры лежит в основе изучения термодинамики растворов, поскольку по этим данным можно вычислять стандартные и избыточные термодинамические функции растворения. С помощью газожидкостной хроматографии могут быть найдены изотерхмы растворимости и соответствующие теплоты так же, как и в случае газоадсорбционной хроматографии (см. гл. 24). [c.366]

Стандартная энтальпия образоиання, как и другие стандартные термодинамические функции, а также стандартное состояние, могут быть при любой температуре (в определениях понятий стандартных величин и состояний температура не фиксируется). [c.65]

Следуюпщм моментом стандартного рассуждения, приводящего к построению статистической термодинамики, является предельный переход к бесконечному числу звеньев (или треугольников) полимера N - оо. Реальный полимер состоит из очень большого, но конечного числа звеньев, и получаемые формулы, в которые входит N, следует понимать как асимптотические выражения. Напомним, что при использовании канонического ансамбля вовсе не требуется стремление N к бесконечности для получения конфигурационного интеграла в форме (2.26), но для получения уравнения состояния и термодинамических функций, не зависящих от условий на концах цепи (краевых эффектов), такое предположение необходимо. В обобщенных координатах (2.7), введенных в 1 настоящей главы, уравнение состояния принимает знакомую нам форму. (1.16) [c.62]

Такое состояние дел требует развития новых подходов к решению проблемы определения стандартных термодинамических функций сольватации индивидуальных ионов. В настоящее время наиболее перспективным подходом к определению Д является метод квадрупольной релаксации ядер ионов Ы, так как этот метод применим к широкому кругу растворителей [62-67]. Сосредоточение исследований стандартных энергий Гиббса пфеноса между растворителями на одном типе ионов (в качестве которого выбран катион лития) позволяет решить важную задачу - получить надежный набор самосогласованных значений стандартных химических потенциалов для одного типа ионов, который может быть использован как ключевой для разделения стандартных энергий Гиббса переноса электролитов между растворителями на ионные составляющие без привлечения произвольных допущений, что открывает возможности получения наборов значений стандартных химических потенциалов остальных ионов. [c.207]

Из термодинамических таблиц (см. гл. XI) находим термодинамические функции реагирукицнх веществ в состоянии идеального газа при стандартном давлении [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология