Применение хлорангидридов кислот

Применение хлорангидридов кислот [c.143]

В дополнение к упомянутому ранее методу этерификации гидроперекисей (с применением хлорангидридов кислот) было обнаружено, что для этой цели могут быть использованы также и кетены 2-1 (иапример, дикетен). Реакция проводится при О—30° С в присутствии серной кислоты. [c.58]

Второй способ имеет более общий характер и применяется наиболее часто. Для проведения реакции по Шоттен — Бауману к фенолу, растворенному в вычисленном количестве водной щелочи, прибавляют при сильном встряхивании хлораигидрид кислоты или же к фенольному раствору одновременно по каплям прибавляют эквимолекулярные количества щелочи и хлорангидрида кислоты, Ацилирование протекает особенно гладко при применении хлорангидридов ароматических кислот, а так как фенольные эфиры бензойной, анисовой кислот и толуолсульфокислот обычно бывают трудно растворимы [c.540]

Первые удачные попытки научно подойти к химии природных соединений углерода были сделаны на примере наиболее простых по составу и легко доступных соединений. Объектами исследования являлись жирные кислоты, спирты, углеводороды. Изучение характерных особенностей этих веществ привело к синтезу соединений, не встречающихся в природе. Среди них надо назвать хлорангидриды кислот, галоидпроизводные углеводородов, диазосоединения и многие другие вещества. Развитие промышленности в первой половине XIX столетия и расширение области применения всевозможных органических веществ природного происхождения (красители, дубильные вещества и т. п.) значительно способствовало усилению интереса к органической химии и стимулировало проведение специальных исследований. Накопление экспериментального материала в свою очередь вызывало настоятельную необходимость в теоретических обобщениях, позволяющих объяснить многообразие органических веществ и различные явления, наблюдаемые при их превращениях. [c.630]

Синтез кетонов ацилированием ароматических соединений по методу Фриделя—Крафтса дает значительно лучшие выходы, чем синтез алкилбензолов. Препаративное применение этого метода для получения кетонов значительно шире, чем для получения алкилбензолов. Введение в молекулу карбонильной группы затрудняет дальнейшее замещение, благодаря этому при конденсации ароматических соединений с хлорангидридами кислот или другими ацилирующими агентами образуются однородные Продукты реакции с хорошим выходом. [c.295]

Атом хлора в хлорангидридах кислот отличается большой подвижностью поэтому хлорангидриды находят широкое применение при различных синтезах. В частности, хлорангидриды ароматических кислот часто используются для выделения и идентификации спиртов, а также первичных и вторичных аминов, с которыми они образуют ацильные производные, в большинстве случаев мало растворимые и хорошо кристаллизующиеся. [c.69]

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

Был Применен продажный хлорангидрид дихлоруксусной кислоты, который не подвергали предварительной обработке. Проверявшие синтез указывают, что хлорангидрид дихлоруксусной кислоты можно заменить дихлоруксусной кислотой или ее этиловым эфиром, но что реакция, повидимому, протекает более гладко в случае применения хлорангидрида. [c.243]

Реакция магнийорганических соединений с другими производными карбоновых кислот имеет меньшее значение. При применении хлорангидридов кислот реакция также протекает с гтроме-жуточным образованием кетонов, причем в качестве конечного продукта получаются соответствующие третичные спирты. В некоторых случаях удается регулировать течение процесса н задержать его на стадии образования кетона обычно же для этой цели удобнее пользоваться цинкгалоидалкилами (см -стр. 483, 484). [c.319]

При взаимодействии реактива Гриньяра с хлорангидридами кислот образующийся кетон сразу реагирует с этим реактивом с образованием третичного спирта. Отой нежелательной реакции можно избежать, если применять кадмийорганические соединения в бензоле в присутствии производных магния. Кэзон [3] составил весьма обстоятельный обзор применения кадмийорганических соединений. [c.504]

Алкилцинковые соли СдНгпцЙпХ имеют несколько большее значение для препаративной химии. Они реагируют менее бурно, чем гриньяровские соединения, и поэтому в настоящее время применяются в тех случаях, когда желательно остановить реакцию на промежуточных ступенях. Так, например, эти соединения весьма пригодны для получения кетонов из хлорангидридов кислот, в то вре.хгя как при применении алкилмагниевых солей реакция идет дальше и приводит к образованию третичных спиртов [c.192]

В последнее время для связывания кислоты при ацилироваиии вместо едкой щелочи часто применяют пиридин. Он оказывает более мягкое дейстЕие, и при его применении исключается возможность омыления образовавшегося эцЬира. Ацилирование проводят следующим образом фенол растворяют в сухом пиридине и к полученному рас-т юру при комнатной температуре прибавляют требуюш,ееся количество хлорангидрида кислоты. По истечении нескольких часов ацилиро-нание заканчивают образовавшийся сложный эфир может быть выделен путем выливания пиридинового раствора в воду. [c.541]

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористьм бензоилом, п-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен—Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить-небольшие количества эфира для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры п-нитробензойной кислоты или [c.356]

Низкая температура кипения хлористого тионила (78,8°) до некоторой степени ограничивает возможность его применения. Однако если в качестве катализатора применять небольшое количество хлористого цинка, то даже при такой низкой температуре удается получать хлорангидриды кислот с хорошими выxoдaми [c.423]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2,65 г (0,11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0,5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится", добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать с6 спиртом, Не Охлаждая и не нагревая, продолжают перемешивать до тех пор, пока реакция не прекратится совершенно (2—3 часа). Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, п]эи охлаждений охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по кайл ям раствор хлорангидрида кислоты (0,1 моля) в 20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают. [c.619]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

Как и хлорангидриды кислот, ангидриды кислот широко применяют для получения сложных эфиров из соединений, содержащих оксигруппу. Эту реакцию проводят как в отсутствие катализаторов, так и с применением таких катализаторов, как серная кислота [61], хлористый цинк [62, 63), хлорсулы )окислота [64], хлористый ацетил [65], ацетат натрия [66]. борная кислота [67], сульфат железа(П1) [c.291]

Несмотря на многочисленные недостатки, хлористый тионил 6т.гл с успехом применен при многих реакциях цик-лизации. Хороший способ получения хлорангидрида кислоты заключается с обработке эфирного растнора кислоты избытком хлористого тионила с добавлением одной или днух капель пиридина в качестве кйта. шзатора [ Ю]. Этот способ в сочетании с проведением цикли шции действием хлорного олопа п бензоле дал прекрасные выходы кетонов табл. VI, примеры не отмеченные в сноске). Реакция циклизации 1-иафтил)-маслиной кислоты может служить в качестве типичного примера применения этого способа. [c.156]

При проведении реакции по мокрому способу концентрированный (примерно 25 /(,-ный) водный раствор азида натрия приливают При перемешивании к раствору хлорангидрида кислоты в органическом растворителе, смешивающемся с водой. Качество азида натрия в этом случае не имеет значения. Температуру реакционной смеси обычно поддермгивают в пределах комнатной или немного ниже. Органическими растворителями служили ацетон [132, 133, 233, 234], метиловый [192] и этиловый спирты [113, 235], диоксан [132, 234] и уксусная кислота [5, 226] из них наиболее удовлетворительные результаты дает ацетон. Уксусная кислота является мало подходящим растворителем как при мокром, так и ири сухом способе, так как она может взаи -модействовать с хлорангидридом кислоты, образуя свободную кислоту и хлористый ацетил, что приводит к уменьшению выхода и загрязнению продукта реакции [9]. Полного осаждения азида достигают посредством дальнейшего разбавления водой. Некоторые азиды были полученн в отсутствие всякого растворителя, исключая воду для растворения азида натрия [16] применение этого способа возможно, если и хлорангидрид кислоты и азид являются жидкостями в других случаях пользоваться им не рекомендуется. Иногда также применялась двухфазная система, состоящая из эфирного раствора хлорангидрида кислоты и водного раствора азида натрия [232]. [c.355]

Проверявшие синтез нашли, что при использовании 50 г пеперекристаллизованной кислоты выход хлорангидрида с т. пл. 92—94° составляет 45 г. Перекристаллизация этого препарата из бензиновой фракции (10 мл растворителя на 1 г вещества) с т. кип. 90—100° приводит к получению 41,5 г оранжево-красных кристаллов с г. пл. 94,5—95,5°. Общий выход чистого хлорангидрида, считая на неперекристаллизованную кислоту, остается тем же. Применение пеперекристаллизованной кислоты имеет то преимущество, что объем растворителя, необходимого для перекристаллизации х.торангидрида, значительно меньше его объема, необходимого для перекристаллизации кислоты. [c.458]

Соединения ртути и кадмия гораздо менее активны, чем соединения лития и магния, и поэтому они оказываются полезными в некоторых реакциях, где важна селективность. В качестве примера можно привести синтез кетонов из хлорангидридов кислот с помощью кадмиевых реагентов, который нашел щирокое применение. Кадьшйоргйнические соед1щенйя полезны именно потому, что они слищком мало активны, чтобы присоединяться к образующемуся кетоку, и вследствие этого реакция останавливается иа стадии образования кетона [c.163]

Существенным моментом при этом являлся выбор защитной группы для аминогруппы, поскольку в последующих стадиях использовались как кислоты, так и основания. Использование тозиль-ной, бензоильной и карбобензоксигруппы при получении хлорангидридов дало неудовлетворительные результаты. Более эффективным оказалось применение фталильной защиты. В этом случае хлорангидриды кислот получались практически с количественным выходом, и дальнейшее их превращение не вызывало особых затруднений. [c.427]

Их образования даже при использовании большого избытка углевода избежать не удается, и поэтому выход целевого продукта очень не-зиачителен, а выделение его весьма трудно. Только что появилось сообщение об очень близкой по характеру реакции, представляющей, по-видимому, существенный интерес. Вместо хлорокиси фосфора в качестве фосфорилирующего агента был применен хлорангидрид пирофос- форной кислоты. [c.77]

Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С—М (М-металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений (Ж-П ), оловоорганических соединений 8пК4. при катализе палладием [На] и силанами (НзС)з81—К (К-346). Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот (Ж-1З2), но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу [c.115]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Смотреть страницы где упоминается термин Применение хлорангидридов кислот: [c.504] [c.133] [c.431] [c.296] [c.36] [c.189] [c.192] [c.291] [c.65] [c.186] [c.358] [c.371] [c.273] [c.153] [c.155] [c.188] [c.345] [c.519] [c.317] [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология