Зависимость теплоты образования от температуры

Зависимость теплоты образования сернистой ртути от температуры в интервале О — 98 °С выражается уравнением АН = [c.52]

Составить уравнение зависимости теплоты образования СОг (г) от температуры и определить ДЯ/ ( ) пр, 1000° С. [c.50]

Зависимость теплот образования —( Дж/моль) неорганических и органических веществ от температуры [122] [c.166]

Область температур, в которой сохраняется пропорциональность (16), оставалась до последнего времени неизвестной из-за недостоверности температурной зависимости теплот образования ВС (вообще не учитываемой по сути метода обычных определений из равновесий). Только для льда и жидкой воды измерения А Т) вместе с известными прецизионными АН Т) сублимации и испарения позволили уверенно проследить влияние температуры в пределах —170—0° С (лед) и 0—85 С (вода) [53]. С повышением температуры ДЛ /2 и —АЯ уменьшаются, но интенсивность уменьшается быстрее, так что коэффициент в (16) определенно, хотя и слабо, меняется симбатно с температурой, возрастая на 4-10 на градус температурный ход одинаков для льда и воды, несмотря на более сильное (в 2,5 раза) изменение АЯ (Т) в жидкости. На основании этих результатов введена температурная поправка в коэффициент пропорциональности (16а). Поправка на 100 К не превышает погрешности большей части измерений АЯ. Температурный ход интенсивности ИК-полос гдн в Н-комнлексах [93, 120], значительно больший и, главное, легче измеримый, может быть использован с помощью (16а) для спектрального исследования теплоемкостей ВС. [c.143]

На первый взгляд может показаться, что случай, когда тепловой эффект не зависит или почти не зависит от температуры, является совершенно исключительным. При этом теплоемкость продуктов реакции должна быть равна теплоемкости исходных веществ. Однако именно такое соотношение теплоемкостей (правда, грубо приближенно) довольно часто наблюдается при комнатных температурах у многих твердых тел, если их рассматривать как соединение элементов, также взятых в твердом состоянии. Это, как известно, было подмечено еще Нейманом в 1831 г. и подробно изучено Коппом в 1864 г. Известно (и в свете формулы Кирхгофа весьма показательно), что Коппу, как и его позднейшим продолжателям, пришлось некоторым элементам приписать инкременты теплоемкостей, - существенно отличающиеся от действительных теплоемкостей этих элементов в твердом состоянии. Современные кристаллофизические и кристаллохимические представления в сочетании с формулой (9.5) с достаточной ясностью подсказывают, как можно было бы уточнить правило Неймана — Коппа распределением твердых тел на несколько категорий по их термодинамическому подобию (и, в частности, по однотипной зависимости теплоты образования от температуры). Пожалуй, даже странно, что эта возможность не была использована. [c.299]

Более точный результат можно получить графоаналитическим методом, учитывающим тепло, идущее на изменение температуры реакционной смеси. С этой целью построим зависимость теплоты образования реакционной смеси от времени контакта (рис. IV.45) на основании табл. IV.8, составленной по экспериментальным данным (х—т) и табл. IV. 7. [c.176]

Зависимость теплоты образования гидраргиллита от температуры, согласно данным С. И. Кузнецова [67], выражается уравнением [c.185]

Пример 2, Теплота образования СО является важнейшей постоянной при вычислениях теплот образования органических соединений и измеренных теплот их сгорания. На основании приводимых ниже термохимических данных требуется вывести выражение для зависимости теплоты образования СО, от температуры и вычислить величину ДЯ при 18° С. [c.46]

Я. И. Герасимов и А. Н. Крестовников [ГК, 3] предложили выражать зависимость теплоты образования сернистой ртути от температуры в интервале О 98° С уравнением [c.55]

Требуется найти уравнение температурной зависимости теплоты образования бромистого водорода и рассчитать значение теплового эффекта этого процесса при температуре 1000° К, если при 320° С тепловой эффект равен 12100 кал моль. [c.66]

Однако модуль ненаполненной резины, т. е. самого полимера, увеличивается с повышением температуры, что обусловливается кинетическими закономерностями, присущими полимерам, а эффект, отмеченный на рис. 3.17 и 3.19, действует в противоположном направлении. Цифры, приведенные в табл. 3.2, отражают суммарный эффект, и прямая, изображающая зависимость теплоты образования твердых зон от объемной концентрации наполнителя, не проходит через нуль, а пересекает ось теплот ниже нуля полученное отсюда значение Н при нулевой концентрации наполнителя соответствует кинетической теории эластичности (Н 0,8 ккал/ моль). [c.90]

IV. 15. ЗАВИСИМОСТЬ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.253]

Наиболее надежно непосредственное определение теплоты образования газообразного мономера НЕ при 100°, т. е. при температуре, при которой можно пренебрегать его ассоциацией оно привело [50] к величине ДЯ (НЕ)=—64,45+0,1 ккал моль. Зависимость теплоты образования НР от температуры незначительна теплоемкости На, и НР равны 6,892 7,500 и 6,963 кал моль-град, следовательно, теплота образования НР убывает при понижении температуры приблизительно на 0,23 кал град. [c.97]

Пусть, например, требуется найти зависимость теплоты образования бромистого водорода от температуры, причем известны [c.132]

Зависимость между К и температурой изображена на рис. 5 и 6 для комплексов мочевины с и-парафинами и к-олефинами, а на рис. 7 и 8 для комплексов тиомочевины с изопарафинами и нафтенами. На этих графиках теплота образования, являющаяся мерой стабильности комплекса, выражается углом наклона линий. [c.216]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Наблюдаются также изменения знака теплоты смешения с изменением состава (растворы хлороформа в спиртах, водные растворы этилового спирта при/>50 °С). Это иллюстрирует рис. VI, 7, на котором показана зависимость от состава раствора теплоты образования одного килограмма раствора С НвОН—Нр из компонентов при разных температурах. При 50 °С раствор с 70% спирта, а при 80 °С раствор с 34% спирта образуются без поглощения или выделения теплоты, т. е. при этом содержании спирта происходит изменение знака теплоты смешения компонентов. [c.193]

Из важных работ М. В. Ломоносова в области физической химии необходимо указать еше на его работы по изучению растворов. Он изучал выделение и поглошение теплоты при образовании растворов, растворимость и зависимость ее от температуры, явление кристаллизации и др. Он первым установил, что повышение концентрации раствора вызывает понижение температуры его замерзания. [c.15]

Мора были рассчитаны значения величин /о, /1, /г и / 2 для разных температур и составлена таблица, аналогичная табл. И, 1. На основе этих величин и индивидуальных уравнений температурной зависимости теплоемкости разных веществ, Ср=[ Т), их теплот образования ода) и энтропии (5293) им были рассчитаны зиачеиия составляющего фактора равновесия Рт для этих веществ при разных температурах. Полученные значения дают возможность рассчитывать 1ст К большого числа реакций при разных температурах. [c.71]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Теплоты образования Lil прн 29S K в газообразном и твердом состояниях составляет —67,0 и —271,3 кДж/моль соответственно. Зависимость теплоемкости твердого Lil от температуры выражается уравнением [c.141]

Обычно в таблицах термодинамических данных для исходных веществ приведены теплоты образования веществ при абсолютном нуле АН и изменение энтальпии вещества в зависимости от температуры В расчетах необходимо учитывать [c.10]

Отсюда следует, что и производная полной поверхностной энергии по температуре тоже должна быть равна нулю [см. уравнение (11.27)], т. е. д1]в/дТ = , а это означает независимость полной поверхностной энергии от температуры. Для примера отметим, что вторые производные поверхностного натяжения по температуре для воды II бензола равны соответственно —0,00048 и +0,00012. Так как поверхностное натяжение снижается с повышением температуры, а полная энергия от нее не зависит, то в соответствии с уравнением (11. 19) теплота образования единицы поверхности увеличивается в этом же наиравлении. Эти зависимости показаны иа рис. П.З. При критической температуре исчезает поверхиость и соответственно снижаются до нуля ее энергетические характеристики. [c.30]

Рис. 239. Зависимость теплот образования АН° . (ккал/молъ) первых членов некоторых гомологических рядов от температуры Т (°К) [129]

А. И. Витвицкого 7964—7969] и П. Г. Маслова 17971—7975] (см. также [8000, 80011). Приближенный способ расчета влияния температуры на тепловой эффект реакции описал В. А. Киреев [7977]. С энергетикой отдельных групп веществ связано и большинство работ 7978—8010]. Исключением являются 7994, 7995 и 7997], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод—галоген в теплотах образавашя ортанических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молежул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. Б работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам — простым веществам [8009—80151, соединениям 8016—8047], радикалам 8048—8055], газообразным (8056—8066] и водным 8067—8072] ионам. [c.63]

Согласно А. М. Евсееву [70], квазиэвтектическая структура жидкости проявляется в существовании экстремумов и перегибов на кривых концентрационной зависимости теплоты образования сплава. Наличие таких особых точек обнаружено им, например, для систем С(1—РЬ, 2п—РЬ и Сс1—В1. С повышением температуры они исчезают, изотерма теплоты образования становится монотонной, что указывает на рассасывание микронеоднородностей в расплаве. [c.39]

Если провести моделирование структуры воды по теплоте образования н-парафинов (АН"), то исходя из зависимости теплоты образования н-парафинов от их молекулярной массы (рис. 3.8) для теплоты образования воды (AH gg, 6=241,989 кДж/моль) молекулярная масса ГК-ассоциата составляет 136 а.е., что соответствует 7,55 молекулам воды. Данный размер ГК-ассоциата входит в диапазон размерного параметра ГК-ассоциатного блока (8,55...6,66 молекул), установленного при моделировании структуры воды по вязкости. Однако такой размер ГК-ассоциата по табличным данным (табл. 3.3.) соответствует теплоте образования воды при температуре 50° С, т.е. вода имеет более низкую вязкость, чем ее значение при температуре 25,16° С. Это указывает на то, что формирование ГК-ассоциатов воды при нормальных и низких температурах осуществляется за счет частичного объединения их структурных фрагментов. [c.112]

В промышленной практике большинство процессов паро-образования протекает при температурах кипения под П() 1малы1[.1м или близком к нему давлении (1 ата). Исключение из этого составляют процессы испарения воды и сжиженных газов, значениями теплоты испарения котор[>1х в практике расчетов довольно часто приходится пользоваться при разлн п-1ых их состояниях (Р и 7"). На рис. 12 приведена зависимость теплоты испарения воды от температуры. Для сжиженных газов теплоту нснарення при любом давлении, а следовательно, и при любой температуре кипения, можно находить по тепловым или энтропийным диаграммам, как это было указано выше для давлеш1я, равного 1 ата, она дана в табл. 5. [c.123]

УНИВЕРСАЛЬНЫЙ ЭМПИРИЧЕСКИЯ МЕТОД РАСЧЕТА СТАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ ДЯ°об, ЭНТРОПИИ 5° И КОЭФФИЦИЕНТОВ а.Ь, с ЗАВИСИМОСТИ ТЕПЛОЕМКОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ (С°р = а+ЬТ+сГ) ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.360]

Для определения температурной зависимости параметров реакций образования гомологов простое сравнение в той или другой степени применимо только для расчета теплот образования и связанных с ней величин, но не для A5f, АС/ и Igi f. При расчете AHj можно пользоваться и допущением о постоянстве разностей, и допущением о постоянстве отношений. Оба они дают в этом случае довольно значительную погрешность, но первый путь обычно несколько точнее, и в дальнейшем здесь можно ограничиться в основном иллюстрацией метода разностей. В табл. VH, 13 сопоставлены теплоты образования AHf алканов. Изменение разностей и Яг при изменении температуры от 298 до 1500 К достигает, например, для -бутана — к-пентана 0,9 при изменении AH°f [c.287]

Описанные зависимости действительны не тольк Д оокп-но в той или иной степени и для других температур, пр номерно и само положение прямых, отвечающих разн турам. Для теплот образования подобная [c.301]

В зависимости от типа процесса изменениям энтальпии присваивают название теплоты образования, теплоты сгорания, теплового эффекта химической реакции, энергии связи, высшей или низшей теплоты сгорания, теплоты фазового перехода. Высшей теплотой сгорания называют теплоту, выделяемую при полном сжигании вещества и конденсации водяного пара, образующегося при сжигании углеводорода, при достижении исходной температуры. Если при сжигании углеводородов водяной пар не конденсируется по достижении исходной температуры, то выде- [c.65]

Для определения теплоты реакцпи воспользуемся значениями стандартных теплот образования, а также уравнениями, выражающими зависимость теплоемкости от температуры (табп, 3). [c.67]

Малая зависимость состава продуктов крекинга от температуры указывает на незначительное различие энергий разрыва отдельных С—С-связей в молекулах алканов. Дейст-ьительно, начиная с жидких алканов нормального строения хорошо выполняется правило аддитивности энергий связей, как это следует из термохимических данных для теплот образования [161, 162]. Только первые три члена гомологического ряда метана обнаруживают отклонения от правила аддитивности, что связано с наличием небольшой энергии сопряжения порядка нескольких ккал [161]. [c.78]

В соответствии с уравнениями (1.8) и (1.9) полная поверхностная энергия Us содержит две составляющие qs и а. С повышением температуры поверхностное иатяжение ст уменьшается, а теплота образования единицы поверхности увеличивается. Это объясняется тем, что с повышением температуры расстояние между молекулами в жидких телах увеличивается и соответственно равнодействующая межмолекулярных сил (и, следовательно, поверхностное натяжение) уменьшается. Вместе с тем с ростом разрыхленности поверхностного слоя увеличивается его энтропия. При линейной зависимости поверхностного натяжения от температуры, что обычно наблюдается для большинства жидкостей, поверхностное натяжение уменьшается на величину Тйа/йТ, тогда как энтропийная составляющая увеличивается. Таким образом, полная поверхностная энергия для таких систем является температурным инвариантом. [c.11]

Гораздо меньше опубликовано сведений по термохимии неуглеводородных соединений. В этой области автор пользовался обзором, составленным Парксом и Хаффмчном в 1932 г. [4]. В настоящее время известны теплоты сгорания наиболее важных неуглеродных соединений [5] с их помощью можно вычислить теплоты образования этих веществ. Ощущается недостаток в данных по энтропии и по изменениям теплоемкости в зависимости от температуры в настоящее время эти данные можно получить, не производя эксперимента, с помощью эмпирических, полуэмпирических и специальных теоретических методов расчета. [c.18]

Как видно из приведенных данных, от Се к Ьи в изменении плотности, температуры плавления и кипения проявляется внутренняя периодичность. Минимальные значения этих констант приходятся на Ей и УЬ. Об этом же свидетельствует рис. 239, на которол показана зависимость теплот атомизации (возгонки) лантаноидов от порядкового номера элемента. Низкие значения теплот атомизации европия и иттербия, по-видимому, объясняются тем, что вследствие устойчивости несвязы-вающей конфигурации 4/ и 4/ в образовании связей у этих элементов принимают участие лишь два бз-элек-трона. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология