теплоты образования и гидрирования

Зная потенциальные функции молекул, можно, по крайней мере в принципе, рассчитать все термодинамические функции веществ, состоящих из свободных молекул (а учитывая, что атом—атом-потенциалы применимы и для межмолекулярных взаимодействий, можно рассчитать термодинамические свойства жидкости и кристалла). Можно рассчитать и геометрию молекулы, минимизируя потенциальную функцию. Наконец,, делаются уже попытки расчетов частот колебательных спектров молекул. В первом приближении термодинамические и термохимические свойства (например, теплоты образования, гидрирования, изомеризации, барьеры внутреннего вращения), зависят от абсолютных значений энергии, конформации — от первых производных по независимым координатам ядер и частоты колебательных спектров — от вторых производных. [c.25]

Фишер [18] приводит данные по теплотам реакции гидрирования окиси углерода до метилена. Приведенная в его работе величина теплоты образования метилена из графита и водорода равна 30—40 ккал моль. [c.73]

Задача. Рассчитать тепловой эффект реакции гидрирования этилена в газовой фазе, если теплоты образования таковы (А/У 98)с , = 52 283 Дж/моль, -134085 Дж/моль. [c.70]

Результат расчета показывает, что изменение теплоты реакции гидрирования с давлением составляет 0,5% от стандартного значения, т. е. лежит в пределах точности определения стандартных теплот образования веществ, поэтому такую поправку можно не вводить в практических расчетах. [c.206]

Из термохимических данных следует, что теплота образования этана из атомов равна приблизительно 673 ккал. Вычитая из этой величины энергию шести связей С—И, т. е. 99-6я= 594 ккал, найдем, что энергия связи С—С составляет около 80 ккал. Предположение об аддитивности энергий связи в соединениях ряда предельных углеводородов подтверждается хорошим совпадением вычисленных значений с величинами, найденными из опыта для высших гомологов, например пропана (СзНе). Данные об энергиях связи (некоторые из них приведены в табл. 1.1) позволяют производить различные оценки, в частности вычисления теплот реакций, которые равны разности между энергиями разрываемых связей и вновь образующихся. Например, для реакции гидрирования этилена [c.25]

Найти теплоту гидрирования этилена при Т = 400, если при указанной температуре теплоты образования этилена и этана равны соответственно 11,766 и —21,419 ккал/моль. [c.18]

Разница между энергией бензола, рассчитанной с учетом обмена я-электронов, и энергией одиночной структуры Кекуле носит название энергии сопряжения, или энергии резонанса. Эта энергия может быть найдена из теплот образования, сгорания или гидрирования бензола и составляет 152 кДж. Иными словами, молекула бензола на 152 кДж беднее энергией и, следовательно, устойчивее, чем фиктивный циклогексатриен с локализованными двойными связями. [c.19]

Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

Некоторые значения теплот образования из элементов углеводородов, содержащих двойные и тройные связи, вычислены на основании экспериментально измеренных теплот гидрирования этих углеводородов до соответствующих насыщенных углеводородов. Так как гидрирование осуществлялось при повышенной температуре (обычно 355° К), то полученные данные были пересчитаны к стандартной температуре 298,16° (25° С) по уравнениям [c.309]

Наиболее распространенный метод сожжения обладает крупным недостатком теплота образования вычисляется как разность теплот сгорания вещ ества и элементов. Эта разность невелика сравнительно с обеими теплотами, ее образуюш,ими, и поэтому точность определения теплоты образования страдает па нее ложатся все ошибки эксперимента. Для более точных определений (но в более частных случаях) используют, например, теплоты каталитического гидрирования олефиновых связей. [c.343]

Рассмотрение, близкое к трактовке А. А. Баландина, проводится в работе Н. И. Кобозева [31] на примере реакции гидрирования этилена. Кобозев также исходит из двустадийной схемы реакции, идущей через адсорбционную и реакционную стадии. С увеличением теплового эффекта адсорбционной стадии скорость ее должна возрастать, а скорость реакционной стадии — уменьшаться поэтому данной реакции должно отвечать некоторое оптимальное значение теплоты образования поверхностного соединения, которое находится из условия равенства активационных барьеров стадий. [c.469]

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

Для некоторых классов углеводородов теплоты образования из элементов получены другим путем, а именно — экспериментально измеряется теплота реакции гидрирования, например [c.116]

Для оценки небольшого различия в теплотах образования соединений, содержащих сопряженные и несопряженные кратные связи, в настоящее время наиболее часто сравнивают теплоты гидрирования соответствующих непредельных соединений [58]. При этом, однако, можно сравнивать только теплоты гидрирования двойных связей одной и той же степени замещения, так как экспериментально установлено, что при гидрировании этиленовых соединений разной степени замещения и с различным положением заместителей наблюдаются различные тепловые эффекты (табл. 22). [c.111]

Энергия связи определяется исходя из термохимических (по теплотам образования, сгорания, гидрирования и т. д.) или из спектральных данных. [c.22]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по тенлотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно меиее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих производных. Для некоторых целей, нанример для определения теплот изомеризации, и точность данных но тенлотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен И Россини, 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]

Водород реагирует с порошкообразным У. при комнатной темп-ре, с компактным металлом — при 250—300° с образованием гидрида UH,. Последний выше 430° разлагается. Гидрирование У. с последующим термическим разложением гидрида используется для получения порошка У. из компактного металла. Теплота образования UH [c.174]

Относительные теплоты образования двух изомерных ненасыщенных соединений можно сравнивать лишь в том случае, если при гидрировании они дают один и тот же продукт и измерена теплота гидрирования. Менее стабильный изомер будет иметь большую теплоту гидрирования, так как при этом он выделяет больше внутренней энергии. Так как процесс происходит с выделением тепла, теплота гидрирования имеет отрицательный знак. [c.13]

Различия в термохимической устойчивости геометрических изомеров можно измерить в виде разности в теплотах сгорания [37а]. Поскольку теплоты сгорания велики, а их различия малы, то точность этого метода ограничена. Другой метод заключается в определении различий в теплотах гидрирования обоих изомеров. Продукты гидрирования стереоизомерных цис- и транс-оле-финов одинаковы (за исключением тетразамещенного этилена аЬС = d, в котором ни один из заместителей не является водородом, ср. разд. 12-6а) следовательно, разность теплот гидрирования обоих изомеров равна разности теплот их образования. Если АН цис обозначает теплоту гидрирования цйс-изомера, Нцис — теплоту образования 1(ис-изомера, а Нр — теплоту образования гидрированного продукта, то АН [c.326]

В нижней части табл. 1.4 даны теплоты образования алкенов С4, Сб и некоторых из Сб-алкеноа. Отмечелная основная закономерность наблюдается и для алкенов че л выше степень замещения у двойной связи, тем более стабильно соединение. Существуют также и другие факторы, влияющие на стабильность алкенов. Обычно транс-алкены более стабильны, чем ч й-алкены, вероятно, главны образом вследствие увеличения отталкивания непосредственно не связанных групп в 1 ис-изоме-рах (для теоретического обсуждения см. [13]). В табл. 1 5 даны теплоты гидрирования для нескольких пар цис- н гронс-алкенов. Так как гидрирование приводит к одному и тому же насыщенному соединению, разница между двумя величинами теплоты гидрирования соответствует разности энергий двух исходных соединений. Можно видеть, что эта разность увеличивается от 1,0 ккал/моль до примерно 10 ккал/моль по мере увеличения размера замещающих групп от метальной до трет-бу-тильной. [c.21]

Теплоты образования винилацетилена и диацетилена вычисляли при помощи известных методов [1, 2]. Поправка на резонансную энергию для диацетилена, найденная измерением теплот гидрирования диинов [3], равна --5 ккал/моль. [c.112]

Анализ с точки зрения мультиплетной теории приводит к следующему [349]. Согласно этой теории скорость реакции падает с уменьшением теплоты образования Е промежуточного мультиплетного комплекса (ср. уравнение (1.9)). Для гидрирования непредельной, в частности олефиновой, связи [c.187]

Для определения теплот образования органических веществ чаще всего измеряются теплоты сгорания. Реже калориметрическим методом определяются теплоты гидрирования, галоидировапия и гидрогалоидированпя органических веществ. Точность измерения теплот сгорания органических веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот, достигнутая в современных работах, очень высока так, например, результаты, полученные в ряде работ, воспроизводятся в пределах 0,02—0,05%. Вычисление теплот образования органических веществ на основании измеренных теплот сгорания не представляет больших затруднений, так как состав продуктов их сгорания обычно сравнительно прост и может быть надежно установлен анализом, а теплоты образования основных продуктов сгорания (СОг, Н2О) установлены весьма точно. [c.155]

Для получения данных по теплотам горения высших 1-алкенов Россини и Ноультон [42] воспользовались теплотами горения парообразных н-бутана и гептана из работ Россини [36 и 37], теплотой образования воды и теплотами гидрирования высших 1-алкенов [19, 20]. [c.173]

Пересчитанные к 25° теплоты гидрирования приводятся в табл 59. С их помощью и на основании теплот образования алканов (парафинов) из табл. 40 и теплоты изомеризации из табл. 60, 61, 62 и 64 мы подсчитываем теплоты образования из элементов изоалканов и изоалкенов, приведённые в табл. 65 и 66. Далее по теплотам образования алкенов подсчитываем теплоты изомеризации 1-алкенов в соответствующие алкены с их помощью на основании теплоты горения 1-алкенов из табл. 55 рассчитывались теплоты образования из элементов, алкенов с разветвлённой цепочкой, приведённые в табл. 65. [c.188]

На основании величин Ф -потенциалов и теплот образования из элементов, приведенных для н-алкилбензолов и н-алкилциклогексанов на стр. 521 и 529 настоящего выпуска Справочника, нами вычислены константы равновесия реакций гидрирования бензола, толуола, этилбензола и н-пропилбензола, протекающих в паровоЛ фазе. Эти данные приводятся в табл. 85, где они сравниваются с величинами, вычисленными по приведенным выше эмпирическим уравнениям. [c.394]

Сводку по теплотам сгорания и образования из элементов алкенов составили Прозен и Россини [9], которые основывались на следующих данных 1) тепло-гах сгорания этена и пропена, найденных Россини и Ноультоном [11], 2) теплотах гидрирования различных ачкенов, определенных Кистяковским и др. и рассмотренных нами в первом выпуске Справочника3) теплотах образования алканов по сводке Прозена и Россини. [c.448]

Теплота образования толуола в табл. 2 вычислена по теплоте образования метил-ииклогексана и теплоте гидрирования, средняя погрешность которой 20и. [c.166]

Прозен и России [6] на основании теплоты гидрирования 1,3-бутадиена и теплоты образования бутана из элементов (принятой равной Н298,1в = = -29 812 179 кал мол) вычисляют теплоту образования 1.3-бутадиена равной [c.319]

Представляло интерес вычисление теплоты гидрирования, а это можно было выполнить только путем вычисления теплот сгорания гликолей и их образования из элементов, ибо теплота гидрирования представляет собой разность между теплотами образования. Эти вычисления были сделаны но аддитивной схеме Ляйдлера [14] из теплот атомизации по известным энергиям связей с-с, Ес=с, Ес с, с-н- Результаты опытных данных и вычислений приведены в таблице. [c.242]

Величины констант скорости, энергии активации реакции гидрирования, теплоты образования и гидрировсшия гликолей [c.242]

Как уже сказано выше, для оценки термодинамической устойчивости гидрируемых соединений и определения теплот гидрирования были вычислены теплоты образования гликолей из оломсптов по аддитивной схеме Ляйдлера. [c.243]

Теплоты гидрирования найдены по разности между теплотами образования исходных соединений, содержащих ненасыщенную связь —С=С—, и теплотами образования конечных продуктов гидрирования с ординарными связями —С—С—. Значения теплот гидрирования для всех помещенных в таблице гликолей оказались постоянными вё.т1ичинами, равными 67,69 ккад/деоль. [c.243]

Для оценки термодинамической устойчивости гидрируемых соединений и определения теплот гидрирования были вычислены теплоты образования гликолей из элементов но аддитивной схеме Ляйдлера. Это позволило установить, что с увеличением длины углеводородной цепи возрастает термодинамическая устойчивость г.тгиколей. [c.412]

Дигидрид гафния HfHj рекомендуется получать нагреванием порошка металла в атмосфере водорода при 700—800° С [55, 56]. Это — устойчивое при комнатной температуре соединение, не гигроскопично, очень хрупкое и легко истирается. Его плотность находится в пределах 11,37—11,48 г/слг [2. По приближенной оценке [11 ], теплота образования HiHj составляет—39,5 1 ккал моль. Температурная зависимость константы реакции гидрирования гафния в области температур 400—700° С представляется уравнением [c.322]