Амиды Аминогруппы

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

В амиде уксусной кислоты аминогруппа соединена с карбонильной [c.75]

АМИНИРОВАНИЕ — введение аминогруппы КНз в состав разных органических соединений, чаще всего при помощи амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина). [c.22]

Винилирование ацетиленом может протекать и по атому азота н аминах или амидах, обладающих слабокислотными свойствами вследствие сопряжения аминогруппы с соседними ненасыщенными связями или ароматическими системами, как, например, в а-пир-ролидоне или карбазоле [c.302]

СНз + ЫНа + НзО -.СНз-КНз"- + ОН-В амиде уксусной кислоты аминогруппа соединена с карбонильной [c.83]

Другой тип веществ, в которых образующая амид аминогруппа ие связана непосредственно с ароматическим кольцом, представлен соединениями [86] [c.138]

I. Алкилирование, ацилирование. Мезомерный сдвиг пары электро юв атома азота приводит к резкому понижению его основности Вследствие этого амиды протонируются в кислой среде по кислороду, а атомы водорода аминогруппы приобретают подвижность. Тем не менее амиды — слабые основания, они могут подвергаться типичным реакциям алкилирования (галоидными алкилами) и ацилирования (галогенангидридами или ангидридами кислот) [c.102]

При введении кислотных остатков в аминогруппы ароматических аминов образуются производные амидов кислот Аг—NH— OR, которые [c.567]

При нагревании о- и -нитроанилинов со щелочами аминогруппа легко замещается гидроксильной, так как под влиянием МОг-группы она становится подвижной (ср. стр. 514). Особенно легко гидролитическое отщепление аммиака протекает у 2,4,6-тринитроанилина (пикр-амида), [c.578]

Всякая теория опирается на практику и проверяется ею. Но практика не сводится к сумме эмпирических данных, чувственных фактов. Кажется очевидным фактом, что атом галоида в хлорбензоле замещается при действии амида натрия, и надо обладать большим творческим скептицизмом, чтобы не поверить факту, проверить его и обнаружить, что аминогруппа в меченом хлорбензоле может вступать как на место галоида, так и в соседнее положение [c.4]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

При замещении гидроксидной группы кислот на аминогруппу —ЫН2 образуются амиды кислот, например [c.310]

Особенно сильное уменьщение основности наблюдается в тех случаях, когда аминогруппа непосредственно связана с группой, характеризующейся —Л1-эффектом, например с карбонильной группой (как в амидах, разд. 6.2. 10). При этом свободная электронная пара атома азота притягивается к карбонилу, что вытекает из следующих резонансных структур [c.147]

Лактам —общее название циклических амидов ш обозначает, что соответствующая функциональная группа находится на конце цепи (м-капролак-там означает, что в аминокислоте, из которой построен этот полимер, аминогруппа расположена ча конце цепи). [c.270]

Первичные нормальные алифатические амины Се—С20 в смеси с растворимыми в топливе сульфонатами или нафтенатами алюминия или со сложными эфирами используются в качестве добавок к нефтепродуктам (керосину, котельному топливу), представляющим собой смесь продуктов каталитического крекинга, термического крекинга и прямой гонки [англ. пат. 731219]. С целью уменьшения осадкообразования в топливах, выкипающих выше 150°С и содержащих около 10% крекинг-дистиллята, к ним добавляли первичные алифатические амины Се—Сао с аминогруппой у третичного углеродного атома RR2 NH2 (где К = алкил С5 и выше, К = алкил С1—Сз) [англ. пат. 745238]. Для предотвращения осадкообразования в дистиллятном топливе, выкипающем в интервале 40—400°С, при хранении рекомендуется добавлять к нему первичные или вторичные амины С4—Сзо в смеси с неполными амидами итаконовой кислоты или их солями [пат. США 3046102], а также с солями моноамида фталевой кислоты [пат США 3095286]. [c.259]

Образование амидов и их свойства. Амидами называют производные кислот, образующиеся в результате замещения гидроксила в карбоксиле кислоты на одновалентный остаток аммиака — аминогруппу —NHj. Общая формула амидов [c.160]

При замещении гидроксильной группы в карбоксиле оксикислоты на галоген или аминогруппу образуются соответственно галогенангидриды или амиды оксикислот. [c.193]

Позднее к выводу о промежуточном образовании дегидробензола пришел также Робертс, установивший, что при реакции амида калия с меченым по ядру хлорбензолом аминогруппа встает не только к атому, с которым был связан хлор, но с равной вероятностью оказывается также у соседнего атома углерода [c.484]

Амид этой кислоты перегруппировкой Гофмана был превращен в соответствующий амин, аминогруппа которого далее с помощью диазореакций заменялась на хлор и гидроксил. Во всех этих превращениях оптическая активность сохранилась. [c.516]

Последующий рост полимерной цепи осуществляется аналогичным образом, но с участием аминогруппы амида аминокислоты [c.113]

Амидами карбоновых кислот называются производные этих кислот, в которых гидроксильная группа замещена на аминогруппу. [c.348]

Реакции е азотистыми соединениями. Реакции сульфохлоридов с аммиаком рассмотрены выше. Аналогично реагируют другие азотистые соединения, содержащие аминогруппы. Примером хорошо изученных реакций этого типа [102] является образование сульфамидов в известном методе, предложенном Гинсбергом [101] для различения первичных, вторичных и третичных аминов. Солнечный свет облегчает реакцию с некоторыми аминами [102д]. Удалось выделить продукты присоединения сульфохлоридов к аминам, которые нельзя получить из сульфамидов и хлористого водорода. Иногда реакция протекает аномальным образом, например, -аминоантрахинон [102г] дает с п-толуолсульфохлоридом, помимо амида, аммониевую соль л-толуолсульфокислоты и соединение [c.329]

Образующиеся продукты используются для получения индиго и тиоиндигоидных красителей. Прн этом превращение фенилглицина в индоксил в кислой среде не идет, вероятно, из-за протонирования аминогруппы. Реакцию ведут в расплаве эквимолекулярных количеств едкого натра и едкого кали, к которому добавляют амид натрия, сильно облегчающий течение циклизации. [c.272]

Амидами кислот называются производные кислот, образованные заменой гидроксильной группы кислоты на аминогруппу. [c.172]

Амиды кислот. Амидами карбоновых кислот называются производные этих кислот, в которых гидроксил в карбоксильной группе замещен аминогруппой. Например [c.414]

На основе сведений о различных защитных группах, пригодных для блокирования гидроксильных и аминогрупп, можно синтезировать защищенные нуклеозиды, в которых реакционноспособные группы образуют только 3, -фосфодиэфирную связь. Нежелательные продукты (3, 3 - или 5, 5 -фосфодиэфиры, фосф-амиды и т. п.), скорее всего не образуются. Показательный при- [c.166]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

В табл, 34 приведены примеры реакций бифункциональных соединений, приводящих к образованию линейных макромолекул. Из этой таблицы ясно, что функциональность можно установить только применительно к данной реакции. Так, первичная аминогруппа монофункциональна при образовании амида, но би- и даже трифункциональна в реакции с галоидными соединениями, Этиленоксидная группа реагирует монофункционально с карбоксильными группами, а соответственно замеигенные двойные связи монофункциональны по отношению к меркаптанам, но при полимеризации как двойные связи, так и этиленоксид-ные группы, а также другие способные к полимеризации кольцевые системы реагируют бифункционально. [c.928]

В отличие от низкомолекулярных амидов, полиакри. шмиды н полиметакриламцды только в незначительной ст шени вступают в реакцию Гофмана. После двухчасового нагревания водногс раствора полиметакриламида с гипохлоритом натрня степень превращения амидогрупп в первичные аминогруппы состав.ляет t ero 5,5%. Одновременно с этим наблюдается омыление амидогрупп в карбоксильные, причем это направление реакции является превалируют,им. Количество оставшихся амидогрупп составляет около 27% от первоначального [c.339]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

Карбаминовая кислота и мочевина. Производное угольной кислоты, содержащее вместо одной гидроксильной группы аминогруппу —МНа, представляет собой неполный амид угольной кислоты, называемый карбаминовой кислотой. При замене аминогруппой обоих гидроксилов образуется полный амид угольной кислоты (карбамид), который называют мочевиной, [c.214]

В зависимости от взаимного расположения аминогруппы и карбоксила различают -, Р- и у-аминокислоты. Эти аминокислоты напоминают соответствующие оксикислоты, а именноа-аминокислоты могут образовать циклические амиды, построенные из двух молекула-аминокислот (сравните с образованием лактидов из а-оксикислот). Такие соединения называются дикетониперазинами [c.276]

Рассмотрим это на примере синтеза амидов. Элементарная реакция состоит во взаимодействии аминогруппы с карбоксильной группой с образованием амидной связи [c.59]

Однако можно защитить аминогруппу, проведя ацилирование первичных и вторичных ароматических аминов. Образовавшиеся при этом амиды спокойно вступают в реакции электрофильного замещения, давая орто- и иара-монопроизводные. Последующий гидролиз амидной функции восстанавливает аминогруппу в ароматическом кольце. [c.110]

Несмотря на то что в составе амидной функции содержится аминогруппа, амиды являются очень слабыми основаниями благодаря мезомерному взаимодействию карбонильной двойной связи и свободной пары на атоме азота [c.167]

Образование амидов и нитрилов кислот. При нагревании аммонийных солей карбоновых кислот образуются амиды кислот, представляющие собой произродные кислот, в которых гидроксильная группа замещена на аминогруппу [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология