Электролит высокомолекулярные

Рис. XIV, 8. Зависимость осмотического давления от концентрации раствора /—высокомолекулярное вещество, низкомолекулярное вещество (сахар) Л—слабый электролит.

Гидрофобные золи и растворы высокомолекулярных соединений при их образовании почти всегда загрязняются различными примесями, чаще всего электролитами. Особенно загрязняются золи, в которые в избытке введен стабилизатор. Часто в системе присутствует исходный электролит. Для получения коллоидных растворов с наибольшей устойчивостью необходимо удалять из них примеси. Рассмотрим кратко различные методы очистки золей и растворов высокомолекулярных веществ. [c.372]

Высокая устойчивость растворов ВМС проявляется и в том, что они не подвергаются электролитной коагуляции. Правда, из водных растворов их можно выделить — осадить, введя электролит но это нельзя отождествлять с коагуляцией, так как природа явлений здесь совсем иная. Коагуляцию коллоидных растворов можно вызвать слабыми растворами электролитов, и к ней применимо правило Шульце — Гарди. Выделение же из растворов полимеров достигается введением большого количества электролита и объясняется уменьшением растворимости высокомолекулярного вещества в его присутствии. Подобные явления происходят и в растворах низкомолекулярных соединений. Например, если ввести в водно-спиртовую смесь поташ, то гомогенный раствор разделяется на два слоя, в одном из которых находятся преимущественно вода и соль, в другом сосредоточена основная масса спирта. Это явление называется высаливанием. По своему высаливающему действию ионы располагаются в лиотропные ряды, например [c.259]

Рассмотренная схема относится к случаю, когда в начале опыта низкомолекулярный электролит находился только во внешней жидкости. Однако картина существенно не меняется, если низкомолекулярный электролит присутствует в начале опыта и в осмотической ячейке. Не меняется положение и в том случае, если у высокомолекулярного и низкомолекулярного электролитов нет общего иона, например, когда во внутренней жидкости осмометра находятся ионы и С1-, а во внешней — N3 и Вг. [c.474]

Заметно перенапряжение водорода возрастает при адсорбции на поверхности металлических электродов положительно заряженных органических ионов, например иона тетрабутиламмония. В отличие от поверхностно активных анионов подобные вещества адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности электрода и десорбируются при более положительных потенциалах по сравнению с точкой нулевого заряда. На перенапряжение заметно влияют добавки в электролит некоторых других высокомолекулярных соединений, коллоидов и слабых органических кислот. [c.301]

Небольшое добавление нейтральных электролитов к водным растворам высокомолекулярных соединений иногда вызывает Помутнение растворов, изменение вязкости и осмотического давления. Иными словами, возникают явления, внешне сходные со скрытой коагуляцией типичных коллоидов. Эти явления часто вызываются химическим взаимодействием между отдельными группами полимера и ионами добавленного электролита. Кроме того, электролит способствует ассоциации и структурированию в растворах высокомолекулярных соединений. [c.208]

Для выделения высокомолекулярного вещества из раствора необходимо уменьшить его растворимость. Обычно для выделения высокомолекулярного вещества из водного раствора к нему добавляют какой-либо электролит. Протекающий процесс только внешне напоминает коагуляцию коллоидного раствора электролитами, Если коагуляция золей происхо- [c.258]

Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

Подобно растворимым электролитам в зависимости от свойств растворителя, высокомолекулярные полиэлектролиты могут приобретать свойства кислот, оснований или солей, быть сильными и слабыми электроли- [c.421]

Влияние коллоидных веществ. Присутствие в электролите очень небольших количеств некоторых коллоидных примесей часто оказывает совершенно исключительное действие на структуру осадка, вызывая образование таких мелких кристаллов, каких не дает даже применение комплексных солей. Так влияют гидраты окислов железа, никеля, кобальта в слабокислых растворах, многие органические коллоиды, некоторые высокомолекулярные органические растворимые вещества. Как общее правило, влияют только те коллоиды, которые являются стабилизаторами для золя выделяемого металла, т. е. способны адсорбироваться данным металлом. [c.530]

Для получения мелкокристаллического и гладкого осадка в электролит кислых ванн вводят до 20 г/л коллоидных или высокомолекулярных добавок — декстрины, -нафтол, глицерин, тан-нин, пиридин, винную кислоту, сероуглерод. Все же осадки из кислых ванн получаются хотя и сплошные, беспористые, но довольно грубые, с волокнистой структурой и тусклой поверхностью. Перерывы тока во время электролиза вызывают трещины и расслаивание осадка из-за появления окисных пленок. [c.552]

Следовательно, наш анализ приводит к общему выводу, что высокомолекулярный электролит (коллоидный электролит) не только не допускает равномерного распределения низкомолекулярного электролита по обе стороны мембраны, а всегда вытесняет его за мембрану во внешний раствор, причем это вытеснение тем больше, чем выше концентрация коллоида и чем меньше концентрация раствора электролита. [c.199]

Высокая устойчивость коллоидных растворов высокомолекулярных соединений определяется двумя факторами — наличием на I поверхности частиц двух оболочек электрической и сольватной (гидратной). Поэтому для коагуляции коллоидов высокомолеку- лярных соединений необходимо не только нейтрализовать заряд коллоидной частицы, но и разрушить жидкостную оболочку. Для этой цели можно сначала в раствор ввести электролит и нейтрали- 5 зовать заряд, причем коагуляции не наблюдается затем добавить какое-либо из дегидратирующих веществ, например спирт, ацетон . или таннин, которые разрушают водную оболочку коллоидной ча- стицы, после чего начинается процесс коагуляции. Последовательность может быть иная вначале дегидратация, а затем нейтрали- зация заряда. [c.400]

Большая устойчивость высокомолекулярных соединений используется для стабилизации золей, обычно весьма чувствительных к действию электролитов. Так, если к красному гидрозолю золота прибавить электролит, например хлористый натрий, то цвет раствора становится фиолетовым, синим и, спустя некоторое время, золь золота выпадает в осадок. Но если предварительно к гидрозолю золота прибавить незначительное количество рас твора высокомолекулярного соединения, например желатина, то даже при значительном прибавлении хлористого натрия не только не получается осадка, но и не происходит изменения цвета раствора. Такого рода стабилизация золя по отношению к электролитам путем добавления незначительного количества растворов высокомоле- [c.403]

Растворы полиэлектролитов отличаются от растворов неионогенных высокомолекулярных веществ и своими осмотическими свойствами. Эта особенность была установлена в 1911 г. Ф. Доннаном, показавшим, что концентрации ионов по обе стороны полупроницаемой мембраны различаются. Для доказательства этого положения рассмотрим систему, разделенную на две части полупроницаемой мембраной. Пусть в одной части содержатся макроионы и электролит в растворе, в другую часть макроионы не проникают. Возьмем принятые ранее обозначения заряда макроионов, их концентрации, концентрации анионов и катионов 2, т , т . Концентрации ионов в части, содержащей макромолекулы, обозначим без штриха, а в ячейке без макроионов — со штрихом т и т . [c.210]

Различные специальные добавки коллоидных (клей, декстрин и др.) и высокомолекулярных веществ (фенол, крезол, карболовая кислота и т. п.) вводятся как правило в электролиты, в которых изменение концентрации ионов осаждаемого металла не вызывает заметного изменения катодной поляризации. Вводимые добавки в электролит адсорбируются поверхностью ка- тода, затрудняя тем самым возможность роста образовавшихся кристаллов (зародышей) и повышая относительную скорость роста новых центров кристаллизации. В результате образуется более тонкая и мелкокристаллическая структура осад- ков. Установлено, что добавки коллоидов и поверхностноактивных веществ вызывают повышение катодной поляризации (фиг. 143). Наряду со спецпальными добавками для улучшения структуры металли-ческих осадков, в некоторые электролиты, например, для никелирования и цинкования, зачастую вводятся особые добавки, позволяющие получить блестящие покрытия. [c.221]

Явление выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце — Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролит ной коагуляции. В отличие от гидрофобных золей явление высали вания высокомолекулярных веществ не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е. иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макромолекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие соли заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.472]

Высокомолекулярная РНК вируса ведет себя, как полимерный электролит. Ее свойства резко зависят от ионной силы раствора (рис. 92). [c.275]

Принцип получения электрохимических полимерных покрытий на токопроводящей подложке состоит в том, что изделие, являющееся одним из электродов (катодом или анодом), опускают в ванну, содержащую раствор или расплав мономера и электролит [1 2, с. 66 3]. При прохождении постоянного электрического тока происходит электрохимически инициированная (со) полимеризация или поликонденсация с образованием на поверхности электрода осадка высокомолекулярного соединения. [c.5]

Индукционный период сокращается при повышении вязкости раствора и плотности тока [80]. При высоких плотностях тока образование активных центров ускоряется и увеличивается содержание высокомолекулярны соединений у поверхности металла. Например, при электрохимически инициированной сополимеризации мономеров — акриловой кислоты, акриламида и формалина в воде, содержащей электролит — персульфат аммония, после предварительной выдержки рабочего электрода в течение I ч при плотности тока 0,1 мА/см индукционный период сокращается в 3—4 раза [80]. Добавление сульфата натрия в количестве 40—150 г/л увеличивает вязкость раствора, снижает растворимость образующегося высокомолекулярного соединения и сокращает индукционный период вдвое (рис. 6). [c.39]

Золи и растворы высокомолекулярных веществ при их полу чении почти всегда загрязняются различными примесями, чаще всего электролитами. Примеси в золях появляются в том случае, если в избытке введен стабилизатор или в системе присутствует исходный электролит. Присутствие избыточных количеств электролитов сильно понижает устойчивость золей. Метод очистки золей от примесей молекул и ионов называется диализом, а разнообразные приборы для диализа называются диализатора- ми. На рис. 97 изображен простейший диализатор. В диализаторах золь контактирует с дистиллированной водой через мембрану, приготовленную из пергамента, животного пузыря, из кол- лодия, целлофана и других веществ. Процесс диализа основан на способности ионов и молекул малых размеров свободно проникать через такие мембраны и неспособности диффундировать через мембраны крупных коллоидных частиц и макромолекул высокомолекулярных соединений. Диализ идет тем эффективнее, чем больше разность концентраций кристаллоида (примеси) по обе стороны мембраны. Это достигается либо частой сменой воды или лучше, устройством непрерывной автоматической смены [c.304]

Под устойчивостью любого раствора, в том числе и коллоидного, понимают способность раствора сохранять неизменным свое состояние, прежде всего однородность. В отличие от истинных растворов с молекулярной дисперсностью и растворов высокомолекулярных веществ коллоидные растворы ограниченно устойчивы. В них постепенно происходит слипание (свертывание) частиц. Такой процесс укрупнения частиц называется коагуляцией. Коагуляцию можно искусственно ускорить, нагревая коллоидный раствор до кипения или прибавляя к нему электролит. При нагревании раствора отдельные коллоидные частицы образуют агрегаты больших размеров. Последние под действием силы тяжести оседают в виде осадка, который легко отфильтровать или отцентрифугировать. Добавление электролита также способствует коагуляции коллоида. В качестве таких электролитов обычно используют кислоты (если они не растворяют осадок) или аммонийные соли. Для коагуляции сульфидов нельзя применять кислоты, так как они растворяют некоторые сульфиды. Обычно применяют растворы аммонийных солей. [c.95]

Ингибиторы электродных процессов принадлежат к различным классам органических соединений. К ним, например, относятся поверхностно-активные спирты, фенолы и эфиры, камфены, продукты конденсации окиси этилена, гетероциклические и серосодержащие соединения и в особенности высокомолекулярные амины и соли четырехзамещенного аммония. Последняя группа добавок при изучении кинетики электродных процессов представляет наибольший интерес [12—14]. Отдельные представители этого класса соединений, обладая высокой поверхностной активностью и образуя на электродах положительно заряженные адсорбционные слои, крайне резко снижают скорость электродных процессов, связанных с переходом катионов через границу раздела фаз электрод-электролит. [c.120]

В современном производстве суспензионного поливинилхлорида защитный коллоид редко применяется без тех или иных модифицирующих добавок, которые способствуют изменению дисперсности, повышению пористости, а также улучшению других свойств поливинилхлорида. В некоторых случаях мэдифицируюдие добавки как бы восполняют тот или иной недостаток применяемого защитного коллоида. Так, например, если поверхностная активность последнего недостаточна, она может быть усилена путем добавки незначительного количества эмульгатора типа мыл. Наоборот, если поверхностную активность необходимо понизить, добавляют небольшое количество нейтральной минеральной соли. В случае применения ионогенного высокомолекулярного защитного коллоида вязкость водной фазы можно менять, добавляя в нее нейтральный электролит . Однако механизм действия отдельных добавок не всегда ясен, а их подбор чаще всего производится чисто эмпирическим путем. [c.66]

Чтобы понять причину этого, представим себе, что при определении осмотического давления с помощью обычного осмометра с полупроницаемой мембраной в начале опыта в осмотическую ячейку налнт раствор высокомолекулярного электролита, полностью распадающегося на не способные к диализу высокомолекулярные ионы и на малые ионы, например С1 , проникающие сквозь мембрану. Примем, что концентрация ионов во внутреннем растворе равна Сь тогда концентрация ионов в том же растворе будет гсь Пусть во внешней жидкости осмометра содержится низкомолекулярный электролит, например хлорид натрия, оба иона которого (Na и С1 ) способны проходить через мембрану. Обозначим концентрацию Na l во внешней растворе через с% Наконец, для упрощения допустим, что объемы внутреннего и внешнего раствора равны. [c.473]

Вопрос [78] об использовании в топливных элементах нерастворимых в воде (гидрофобных) топлив типа бензина или дизельного масла экспериментально исследовался в 1956 г. Юсти, Розенбрухом и Винзелем [79] и, по крайней мере принципиально, был решен положительно. Их метод заключается в том, что гидрофобное олеофильное топливо смешивается с так называемыми посредниками растворения, а затем растворяется в электролите. Такими веществами являются известные в качестве современных моющих средств нейтральные мыла. Они состоят из остатка высокомолекулярной жирной кислоты, связанного с группами окиси этилена, и спирта. Кислородные мостики кислотного остатка связывают воду, а группы окиси этилена и спирта способствуют растворению масел. Согласно проведенным опытам, при этом методе для получения электроэнергии фактически используется маслообразное топливо и вряд ли расходуется эмульгатор. Более полное описание этого метода приведено в гл. VIH. [c.74]

Высокомолекулярные электролиты обычно изучаются в растворах в присутствии избытка инертного низкомолекулярного электролита. Это обусловливается требованием электрической нейтральности во всех точках раствора. Если высокомолекулярный электролит, состоящий из макроионов заряда 2 и 2-однова-лентных ионов противоположного заряда, растворен в растворителе, не содержащем никакие другие ионы, то макроион не может двигаться независимо от его противоионов, и все свойства макроиона, которые мы хотим наблюдать, скрыты. Добавление избытка других низкомолекулярных ионов в значительной степени устра- [c.479]

Экспериментальные факторы, существенные для проведения ЭХГ (растворитель, индифферентный электролит, концентрация исходного электроактивного вешества в растворе, тип электродов и потенциалы электролиза и др.), подробно рассмотрены в обзоре [2]. Наиболее целесообразно ЭХГ проводить в высокомолекулярных апротонных растворителях (ацетонитриле, ДМФ, тетрагидро-фуране, 1,2-диметоксиэтане и др.), где, как уже указывалось, исключена или замедлена протонизация анион-радикалов и выявляется только 1е-волна Однако в ряде случаев, хотя не без преодоления значительных экспериментальных трудностей, ЭХГ удалось у пешно осуществить и в водных растворах. В качестве ин- [c.318]

При изучении реакции анодного окисления водорода исследователи встречаются с прогрессирующим во времени намоканием электродов, приводящим к уменьшению электрохимической активности. Для предотвращения этого явления применяются гидрофобизированные электроды, использование которых позволяет в значительной степени улучшить подвод реагирующего газа к зоне реакции вследствие изменения угла смачиваемости на границе газ—электролит—электрод [1—5]. Гид-рофобность электродов достигается путем их обработки парафином, воском и другими высокомолекулярными веществами, которые придают поверхности водоотталкивающие свойства. [c.55]

Натриевая соль динафтилметандисульфокислоты — коллоидный электролит с ароматической дифильной молекулой, в которой обе полярные сульфогруппы отделены одна от другой гидрофобным остатком динафтиламина. Технический ДНФ — это смесь продукта, Ч50-стоящего из двух молекул 2-нафталинсульфокислоты с более высокомолекулярными соединениями — от 2 до 8 нафталиновых ядер [14]. В водных растворах он образует мицеллы [15], которые содержат 20—40 дифильных молекул мицеллярный вес 31800—35550 форма мицелл близка к сферической [16]. Судя по молекулярным моделям, полимерный продукт с количеством нафталиновых ядер п = Ъ имеет сферическую форму. По данным Хаттори и Танино, которым удалось выделить все компоненты с га = 2 9, отсутствие точек перегиба на кривых зависимости натяжения от концентрации различных продуктов конденсации (рис. 3.1) свидетельствует об отсутствии мицеллообразовапия, т. е. о том, что ДНФ не является истинным поверхностно-активным веществом, как лаурилсульфат или олеат натрия. Исследование электропроводности ДНФ разного молекулярного веса различных концентраций показывает, что соединения с ге = 1 -I- 4 ведут себя как низкомолекулярные электролиты, а содержащие 5 нафталиновых ядер обладают свойствами, характерными для высокомолекулярных электролитов. [c.47]

Однако хлорорганические соединения, образующиеся при хлорировании органических веществ, присутствующих в электролите или содержащиеся в графитовых анодах, загрязняют продукты электролиза —хлор и каустическую соду. Хлорорганические соединения с низкой температурой кипения или возгонки в основном отдуваются и удаляются из электролизера с хлором, а небольшие количества высокомолекулярных соединений вместе с анолнтом поступают в катодное пространство, загрязняя каустическую соду и обусловливая иногда слабое ее окрашивание. [c.165]

Для уменьшения потери цинка с поверхности электрода необходимо создать такие условия, чтобы цинковый электрод работал преимущественно на вторичном процессе. Ускорить выпадение в порах цинкового электрода оксида цинка можно введением в электролит специальных добавок. Ухудшение электрохимических свойств цинкового электрода связано также с укрупнением активных частиц при циклировании. Диспергирования активной массы можно добиться применением в качестве добавок высокомолекулярных поверхиостно-ак-тивных веществ. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология