Данные по дипольным моментам

Данные по дипольным моментам некоторых молекул приведены в табл. 23. [c.190]

Использование данных по дипольным моментам в химии. . . Контрольные вопросы. ................ [c.265]

Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографического эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. Ввиду отсутствия методов решения таких уравнений в газовой электронографии общепринятым является определение структуры молекулы на основе уточнения предварительно оцененных или приближенно измеренных параметров (предварительная модель). При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. Ценную информацию можно получить из анализа функций [c.148]

Считают, что понный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов. Качественно это верно. Но количественная корреляция не суш,ествует даже с такими свойствами, как молекулярные дипольные моменты, для которых можно было бы ожидать четкого проявления этой корреляции. Pia рис. 4.2 приведены данные по дипольным моментам галоидоводородов. Видно, что для этого случая шкала Малликена в определенной степени оправданна, поскольку имеется корреляция дипольных моментов со значениями электроотрицательности по этой шкале. Однако такие корреляции существуют далеко не всегда. И это пе очень удивительно, поскольку ясно, что электроотрицательность атома должна [c.59]

Водородная связь всегда образуется между двумя электроотрицательными атомами. Сначала казалось, что она имеет чисто электростатическую природу [36, 37]. Действительно, теоретические расчеты электростатического взаимодействия привели к значениям энергии водородной связи, близким к опытным данным. Однако такое представление нельзя согласовать со спектроскопическими данными — с интенсивностями инфракрасных полос, а также с данными по дипольным моментам и спектрам протонного магнитного резонанса [33]. [c.201]

А, а Н Р 1,8 А. Температуры плавления и кипения возрастают с увеличением молекулярной массы, а их аномально высокое значение для фтористого водорода вызвано образованием ассоциатов с водородными связями, что обусловлено большой электроотрицательностью атома фтора. Доля ионно-сти связи, рассчитанная из данных по дипольному моменту, уменьшается с ростом атомного номера. [c.148]

Сравнение величин в приведенном ряду показывает, что по мере уменьшения частоты колебаний понижается силовая константа связи, увеличивается длина ее и уменьшается порядок. Любопытно, что в N0 порядок связи больше двух, что согласуется с данными по дипольным моментам, о чем мы еш,е будем говорить далее. [c.131]

Все приведенные выше данные по дипольным моментам связей суммированы в табл. 34. [c.140]

ОНИ могут быть использованы при обсуждении данных по дипольным моментам. Электроотрицательности некоторых элементов можно вывести из данных по ядерному квадру-польному резонансу (стр. 357). [c.143]

Вследствие этого при интерпретации данных по дипольным моментам следует проявлять большую осторожность, так как часто отдельные вклады могут действовать [c.150]

Применение данных по дипольным моментам было рассмотрено в гл. 5. [c.369]

На основании соотношения (111.34) могут быть измерены и дипольные моменты сорбатов, если известно значение е неподвижной фазы. Сравнительные данные по дипольным моментам некоторых веществ, полученные Сахаровым [99], приведены в табл. 13. В качестве стандартных веществ с равными рефракциями и известными значениями [л были использованы нормальные парафины. [c.96]

Практически определение дипольного момента основано на нахождении ориентационного эффекта (за исключением метода молекулярного пучка) полярных молекул в приложенном электрическом поле. Рассчитанные величины дипольных моментов могут считаться достоверными только в том случае, если исключено меж-молекулярное взаимодействие и молекула свободно может ориентироваться в действующем поле. С этой точки зрения наиболее достоверные данные по дипольным моментам можно получить, проведя исследования в газообразной фазе при очень низких давлениях, когда расстояния между молекулами настолько значительны, что электростатическое взаимодействие между ними почти отсутствует. [c.42]

В табл. 17, достигается далеко не во всех случаях. Рассчитываемые из дипольных моментов величины углов весьма чувствительны к выбору значений групповых моментов и введению поправок на взаимные влияния (гл. V). В связи с эти.м данные по дипольным моментам пригодны обычно лишь для грубых качественных оценок валентных углов. [c.114]

Данные по дипольным моментам молекул с внутренним вращением требуются главным образом для следующих целей [c.155]

Данные по дипольным моментам комплексов ряда моносульфидов с йодом (см. табл. 2, п. 1—18) были получены нами ранее и здесь приводятся для сопоставления. [c.79]

Кроме нахождения дипольных моментов молекул в парах и в разбавленных растворах полярных веществ в неполярных растворителях (так называемые первый и второй метод Дебая), возможно определение их спектроскопическими методами, которые позволяют также (хотя и не совсем бесспорно) получать значения дипольных моментов отдельных связей (см. ниже). Основное применение данных по дипольным моментам в органической химии относится к решению некоторых стереохимических проблем, а также вопроса об электронном строении молекул [27, с. 373 28, гл. V]. [c.215]

Данные по дипольным моментам стали первым полученным со стороны физики подтверждением реальности электронных смещений (индуктивного и мезомерного эффектов), постулированных химиками-органиками. Еще Ингольд (1926) указал, что можно подобрать такую группу [он предложил (СНз)а], которая дает следующие направления индуктивного (->-) и мезомерного (----->-) эффектов [c.217]

Для того, чтобы из данных по дипольным моментам получить более подробную информацию о распределении в молекуле электронов, необходимо было перейти к расчету дипольных моментов отдельных групп и связей. Однако при создании аддитивной схемы для дипольных моментов пришлось вступить на довольно шаткую почву дополнительных допущений. [c.217]

Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМР-спек-тры, данные по дипольным моментам. [c.4]

Недавно Прайс [486] произвел обзор экспериментальных работ, в которых на основании данных по дипольным моментам и между-атомным расстояниям вычислены, для большого числа различных заместителей, электростатические силы, вызывающие поляризацию. Вычисления указывают на наличие параллелизма между вычисленными электростатическими силами и наблюдаемыми ориентирующими влияниями рассматриваемых групп. Это является важным подтверждением того, что такие силы, в полном соответствии с мыслью Ри и Эйринга, несут главную ответственность за ориентацию. [c.250]

Данные по дипольным моментам. [c.607]

Применение данных по дипольным моментам i [c.247]

Подробности пзмеренпй и интерпретации данных по дипольным моментам опубликованы в [2—4], откуда заимствована большая часть приведенных здесь данных. [c.148]

Данные по дипольным моментам радикалов очень немногочисленны. По существу в настоящее время есть только четыре радикала, с которыми были проведены такие исследования окись азота N0, двуокись N0 , дифенилазотокись РЬгКО и дифенилпикрилгидразил. Чтобы нагляднее была видна роль неспаренного электрона, целесообразно рассмотреть дипольные моменты связей N0 в молекулах и затем сравнить их с дипольными моментами р, тех же связей в радикалах. [c.137]

Из данных ПО дипольным моментам легко установить, какая из форм является транс- и какая i u -изомером. Поэтому предполагается, что мостиковые соединения имеют структуры VII и VIII. Имеются также химические данные, показывающие, что группы 8(02115)2 являются мостиками. Из данных табл. 40 видно также, что у простых соединений Pt(II) цис-формы имеют более высокие температуры плавления и менее интенсивную окраску, тогда как у мостиковых соединений соотношения обратные. Этот пример иллюстрирует трудность определения конфигурации на основании физических свойств. В случае рассматриваемых здесь соединений не возникает проблемы конфигурационной нестабильности, которая может приводить к ошибочным результатам по дипольным моментам. Однако в случае [Рй(8Ь(к-СдН )з)2С12] [69] физические свойства твердого вещества показывают, что это г цс-изомер, тогда как дипольный -момент в растворе указывает на преобладание симметричного транс-комплекса, образующегося вследствие изомеризации. Благодаря большому диполь-ному моменту i w -соединения удается обнаружить небольшие количества этой формы в смеси изомеров (см. раздел IV, 1). [c.185]

Термодинамические функции для состояния идеального газа оценены с использованием констант, приведенных в табл. XII.2. По данным Дрейсбаха Тт = 172,71° К, ТЪ = 369,52° К и AHv = = 7,59 ккал молъ при точке кипения. В работе Курбатова [814] приводятся приближенные данные по теплоемкости жидкости. Изучены структура и барьеры внутреннего вращения на основании данных по дипольным моментам [1090], спектрам комбинационного рассеяния [1027], теплоемкости при низких температурах [296] и дифракции электронов [1627]. [c.591]

Дипольные моменты и изомерия положения. Дипольные моменты орто-мета- и пара-изомеров дизамещенных бензола существенно отличаются друг от друга (табл. 21, стр. 131). В общем случае такое же положение сохраняется и для изомеров полиза-мещенных бензола. Таким образом, данные по дипольным моментам можно с успехом использовать для идентификации изомеров положения. [c.112]

Данные по дипольным моментам сыграли важную роль при определениях конформаций полигалогензамещенных циклогексанов. Наличие большого числа полярных групп в молекуле вызывает особенную необходимость учета индуцированных моментов. Если в случае дигалогензамещенных суммарное влияние индукции выражалось в расхождениях между рассчитанными без ее учета и опытными величинами дипольных моментов, составляющих 0,3—0,5 О, то для тетра- и гексагалогензамещенных эти расхождения могут превышать 1,5—2 О [135, 136]. В то же время при учете индукции с использованием приведенной ниже схемы (гл. V, п. 1) можно добиться хорошего соответствия между рассчитанными и экспериментальными значениями дипольных моментов изомеров гекса-хлорциклогексана [137]. [c.140]

Данные по дипольным моментам широко привлекались для установления конформаций целого ряда циклических шестичленных насыщенных систем, содержащих в кольце два и более гетероатома. Было показано, что 1,4-диоксан (Xi = Xa = 0) [163, 164], 1,4-дитиан (Xi = X2 = S) [164, 165] и 1,4-тиоксан (Xi = 0, X2 = S [164] существуют в растворах и в парах почти исключительно в виде кресловидной конформации (XXIV). Наличие у этих соединений [c.145]

К сожалению, в настоящее время опытные данные по дипольным моментам имеются лищь для нескольких соединений типа (И). При этом акцепторным заместителем везде служит нитрогрупна, которая, как упоминалось выше, JJ [c.183]

Анализ данных по дипольным моментам комплексов ЗпСЦ и Ti с сульфидами (о чем будет сказано ниже) приводит к выводу, что комплексы состава 1 2 в растворе являются смесью цис- и /праяс-изомеров. [c.135]

Из данных по дипольному моменту кажется несомненным, что две орто-метильные группы действительно почти полностью подавляют резонансное взаимодействие между аминогруппой и кольцом. Аналогичное объяснение предложено для того факта, что 2,6-днметилацетанилид нитруется главным образом в положение 3. [c.103]

С+Н") из интенсивностей полос поглощения ИК-спектра и дали, таким образом, схему расчетов дипольных моментов связи этим путем. Однако в конце 50-х —начале 60-годов в оценке абсолютной величины дипольных моментов связей произошло некоторое изменение. В 1957 г. (Быков) из экспериментальных данных по дипольным моментам галогенметанов было найдено необычно высокое значение Лсд = 2,5 (С" Н ). С этим значением был рассчитан дипольный момент пропана (первый расчет дипольного момента углеводорода), подтвержденный экспериментально (1960). В 60 Х годах появилась целая серия квантовохимических расчетов дипольного момента алифатической связи СН, дающих, в зависимости от принятых приближений, разброс от 1,6 до 4,9 (С Н ), и была поставлена под сомнение сама теория расчета дипольных моментов из интенсивностей колебательных полос ИК-спектров [29]. Однако вопрос о влиянии новой системы дипольных моментов связей, основанных на высоком значении дипольного момента связи СН, на представление об электронном распределении в органических молекулах еще остается в стадии разработки. Отчасти это объясняется тем, что поскольку в значения дипольных моментов связей и групп вносится систематическая ошибка, она в большинстве случаев не сказывается на расчете по аддитивной схеме дипольных моментов молекул. [c.218]

Было сделано заключение, что эта конформация имеет структуру бабочки (рис. 4-11, А), однако такое отнесение не было достаточно убедительным [109]. Все дополнительные данные по дипольным моментам [110—112], инфракрасным спектрам [44, 108—110, 113) и исследованиям равновесия [8] согласуются с конфордгацией искаженной короны, а величина дипольного момента не соответствует конформации А. Рассмотрение моделей показывает, что в форме А существуют сильные вандерваальсовы взаимодействия, которые могут быть устранены лишь в случае совершенно нереального увеличения валентных углов. Инфракрасные спектры цис-и трокс-циклооктандиолов-1,2 обнаруживают водородные связи, одинаково прочные у обоих изомеров [44], что трудно представить для конформации В и В. В этой конформации более прочная водородная связь должна осуществ.ляться в случае транс-изомера. Именно такая картина наблюдалась для соответствующих аминоспиртов [113]. Конформация Б для циклооктана была отвергнута на основании химических данных. Рентгеноструктурное исследование бромгидрата азациклооктана показало [32], что по край- [c.258]

Недавно Ри и Эйринг[48] показали, что можно с довольно большой точностью вычислять скорость нитрования однозамещенных бензолов, сочетав теорию английской школы с теорией переходного состояния и произведя некоторые упрощения. Для вычислений служат экспериментальные данные по дипольным моментам и константа скорости нитрования незамещенного бензола. Так как эта попытка является первой успешной попыткой поставить теорию кинетики реакции английской школы на количественную основу, то она заслуживает подробного обсуждения. [c.247]

Наиболее точным методом определения дипольных моментов является микроволновая спектроскопия. Если поместить газ в электрическое ноле, происходит расщепление чисто вращательных линий на шгарковские компоненты, причем величина расщепления зависит от напряженности электрического поля и дипольного момента. Эффект Штарка в электрическом поле совершенно аналогичен эффекту Зеемана в магнитном поле, и в обоих случаях расщепление возникает потому, что пространственное вырождение уровней энергии снимается при наложении электрического или магнитного поля. Отдельные штарковские компоненты можно наблюдать в полях с напряженностью в несколько тысяч вольт на сантиметр, а расщепление можно измерить с большой точностью. Напряженность электрического поля определяется обычно калиброванием по молекулам с известными дипольными моментами. Поскольку исследуемое вещество находится в газовой фазе и при низком давлении, здесь отсутствует влияние растворителя, а взаимодействие между полярными молекулами сведено до минимума. Не влияет на результаты и наличие примесей, если только можно проанализировать сложный спектр смеси. Кроме того, в благоприятных условиях можно найти значения дипольных моментов каждой из изотопных молекул в отдельных колебательных состояниях. Этот метод пригоден только для простых молекул с высоким давлением паров, но сейчас уже имеется довольно много надежных количественных данных по дипольным моментам молекул, которые можно интерпретировать, основываясь на представлениях об электронной структуре молекул. [c.244]

Исходя из данных по дипольным моментам, можно также получить интересную информацию о вращении вокруг ординарных связей. Такое соединение, как 1,2-дихлорэтан СШгССНгС , может существовать в четырех [c.249]