Формальдегид спектры

Формальдегид. Спектр облученного небольшими дозами при 77 К формальдегида [202—2041 состоит из двух асимметричных [c.233]

Гидраты альдегидов не удалось получить в свободном состоянии. О течении реакции свидетельствует тепло, выделяющееся при растворении формальдегида и ацетальдегида в воде. Спектральными методами также не обнаружена карбонильная группа в водных растворах формальдегида. Спектр такого раствора сходен со спектром гликоля. [c.200]

Температура, при которой появляются холодные пламена, несколько понижается с ростом молекулярной массы углеводорода и возрастает при переходе от парафиновых углеводородов к олефинам и нафтенам. При окислении ароматических углеводородов образования холодных пламен не наблюдалось. Не наблюдалось их и при окислении метанола и формальдегида. Исследование спектра свечения холодных пламен привело к выводу, что излучение обусловлено флуоресценцией формальдегида [c.32]

В. Н. Кондратьев предположил, что эти полосы принадлежат формальдегиду [68], а в 1936 г. ему удалось прямым путем показать тождественность спектров холодных пламен со спектром флюоресценции формальдегида [69]. Таким образом, все спектры холодных пламен обусловлены одним и тем же носителем — формальдегидом. [c.80]

Далее оказалось, что спектр голубого пламени ацетальдегида и серного эфира (точнее, спектр голубого и холодного пламен) также совпадает со спектром формальдегидного свечения. При этом полосы в спектре голубого и холодного пламен приблизительно в 4 раза интенсивнее соответствующих полос в спектре одного холодного пламени. Таким образом, радиация не только холодных, но и голубых пламен обусловлена возбужденным формальдегидом. [c.189]

Существуют два основных препятствия при описании фотохимии больших молекул с той же точностью физических формулировок, что и для простых. Во-первых, структура спектров поглощения сложных частиц становится уже трудноразрешима, вследствие чего довольно трудно проводить как идентификацию состояния, так и распознавание оптической диссоциации и предиссоциации. Размытость спектральной структуры, естественно, является результатом как усложнения спектра и уплотнения колебательных и вращательных уровней, так и увеличения числа электронных состояний. Рис. 3.4 показывает исчезновение разрешаемой структуры спектра при переходе от формальдегида к ацетальдегиду. Во-вторых, для возбужденной многоатомной молекулы существует несколько путей фрагментации. [c.56]

Насыщенные карбонильные соединения. Как было показано ранее, в спектре формальдегида имеются три полосы поглощения, максимумы которых находятся при 295, 185, 155 нм. Эти полосы относятся, соответственно, к переходам /г->я, и я->я. Коротковолновая полоса (Хмакс=155 нм) является наиболее интенсивной. Полоса перехода /г->я запрещена локальной симметрией и отличается невысокой интенсивностью (829.5 = Д0). [c.68]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

Анализ спектров продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром показал, что в областях 3500—3340, 1717—1620 и 1545—1530 м наблюдается ступенчатое поглощение, приписываемое некоторыми авторами появлению первичного н вторичного амида в продуктах реакции полиакрилонитрила формальдегидом в присутствии едкого натра [63]. Появление этих полос поглощения обусловлено, по-видимому, образованием в качестве побочных продуктов циклов амидных звеньев по схеме [c.25]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Результаты экспериментального исследования самовоспламенения н-гексано-воздушной смеси [21] свидетельствует о том, что в начальной стадии окисления при 320—430 °С наблюдается образование пероксидных соединений. Далее отмечается заметное возрастание температуры и давления, сопровождающееся появлением холоднопламенного свечения, максимум интенсивности которого совпадает с максимумом концентрации НСНО в газе. В спектре излучения голубого пламени помимо излучения, обусловленного возбужденными молекулами формальдегида, [c.133]

Формальдегид, Н2СО, обнаруживает в ультрафиолетовой части спектра полосу сильного электронного поглощения, которую можно отнести к переходу п к (см. обсуждение этилена в разд. 13-6). Кроме того, в спектре Н2СО и всех органических соединений, содержащих карбонильную группу (С=0), обнаруживается еще слабая полоса поглощения с большей длиной волны (в области 270-300 нм). Дайте описание электронного строения и молекулярных орбиталей Н2СО и предложите объяснение и отнесение длинноволновой полосы в его спектре поглощения. [c.599]

В зависимости от времени и параллельно снятая (по спектру поглощения формальдегида) кинетическая кривая выхода НСНО. Если за меру скорости реакции принять прирост давления Др, то из рисунка видно, что заметное изменение давления начинается лишь с момента времени,равного 64 мин. Отсюда можно завлючить, что период индукции равен 64 мин. Если же за меру скорости прииять не Др, а выход формальдегида, то в этом случае как видно из рисунка, период индукции оказывается равным нулю, так как образование формал ад(5гида наблюдается начиная с момента впуска реагирующей смеси в реакционный сосуд. [c.219]

Остановимся далее на упоминавшихся уже раае( холодных пламенах, наблюдающихся при определенных условиях гореаич органических соединений. Холодные пламена могут быть обнаружены по характерному бледно-голубому свечониго и по повышению температуры, достигающему 100—200° С. Спектры всех изученных пламен идентичны и содеря ат полосы формальдегида НСНО [27, 66, 41], резко отличаясь от спектроз горячих пламен тех [c.234]

Изучение спектров поглощения различных парафинов (от пропана до гептана) в ходе их медленного окисления Эгертон начал еще в 1933 г. совместно с Пидженом [14]. В этой ранней работе было найдено, что хотя сами углеводороды прозрачны во всей кварцевой ультрафиолетовой области, но по ходу медленного их окисления в спектрах наблюдается поглощение. При этом для такого углеводорода, как, нанример, пропан, поглощение отсутствует на протяжении всего периода индукции. Впервые возникает оно сразу после окончания периода индукции в виде сплошного интенсивного поглощения в далеком ультрафиолете. Лишь после этого, т. е. на дальнейшей стадии окисления, в спектре появляются полосы поглощения в области от 3200 до 2800 А. Эти последние вполне совпадают с хорошо известным спектром поглощения формальдегида. Сложнее обстоит вопрос с установлением природы вещества, обусловливающего сплошное поглощение в далеком ультрафиолете. Такое поглощение дают как пе-рекиспые соединения, так и органические кислоты. Поэтому авторы провели специальные опыты по сопоставлению интенсивностей сплошного поглощения, измеренного, во-нервых, при медленном окислении парафинов, и, во-вторых, при исследовании спектра кислот, взятых в концентрациях, в которых они возникают при этом окислении. Оказалось, что сплошное поглощение в далеком ультрафиолете в основном связано с образованием кислот. Только нри окислении бутана было найдено, что оно сильнее, чем то поглощение, которое вызывается получающимися в этом случае кислотами. [c.148]

При окислении бутана и других высших парафинов Эгертон и Пиджен обнаружили еще один тип спектра поглощения, а именно сплошное поглощение в области около 2600 А. Оно возникает в конце периода индукции и исчезает с появлением полос поглощения формальдегида. Природа вещества, обусловливающего сплошное поглощение вблизи 2600 А, Эгертону и Пид-жену осталась неизвестной 1. [c.148]

Было выяснено, что многочисленные диффузные полосы в области длин волн от 3300 до 4900 А в спектре испускания холодного пламени ацетальдегида и серного эфира вполне идентичны полосам формальдегид-ного спектра испускания, полученного еще в 1933 г. Градштейном [65]. Тем самым был подтвержден предположенный Эмелиусом [66, 67] и экспериментально подтвержденный В. Н. Кондратьевым [68, 69] факт, что носителем спектра холодных пламен является возбужденный формальдегид (см. стр. 80). [c.189]

Самим авторам такой результат представляется несколько неожиданным, поскольку, как было показано Маккормиком и Тоунендом [62] (см. табл. 33), существует вполне выраженное различие в химической природе продуктов, получаемых в этих двух типах пламен. Следует, однако, отметить, что через 6 лет (в 1952 г.) Норриш [70] при низкотемпературном окислении гексана, исследуя спектроскопически холодные и голубые пламена, получил такой же результат полного совпадения их спектров со спектром возбужденного формальдегида. [c.189]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

Подвергая обсуждению результаты, полученные при окислении гексана в холоднопламенной области, Норриш и Бэйлн принимают заключение Ton a и Тоуненда [99] (см. стр. 189) о близкой природе холодных и голубых пламен. Последними авторами это заключение было сделано на основе того факта, что спектры обоих этих пламен идентичны со спектром флуоресценции формальдегида. [c.261]

Авторы сделали попытку снять спектр холодного пламени этилбензола. Спектрограмма оказалась не внолне отчетливой. Можно было лишь установить, что излучение происходит в области длин волн, которые отвечают флуоресценции формальдегида. Микрофотограмма показала, что качественно структура спектра холодного пламенп этилеибензола совпадает со структурой спектра флуоресценции форма.пьдегида. На этом основании авторы приходят к выводу, что холоднонламенное свечение у ароматических углеводородов, так же как и у алифатических, связано с формаль- [c.435]

Продуктами окисления метана являются довольно значительные коли-честпа гидроперекиси метила (до 0,3% на пропущенный метан) и формальдегид. Те же продукты образуются и при фотохимическом (оспещение светом Шумановской области спектра) окислении метана. В этой области спектра метан прозрачен, а кислород диссоциирует на атомы. [c.481]

Соединение С4Н9С1 при нагревании со спиртовым раствором щелочи образует вещество С4Н8, которое в условиях озонолиза превращается в ацетон и формальдегид. Установите строение исходного соединения с учетом данных его спектра ПМР дублет, б 1,04 м. д. (6Н) мультиплет, 61,95 м. д. (1Н) дублет, 63,33 м. д. (2Н). [c.47]

Рис. 3.4. Спектры поглощения молекул формальдегида (а) и ацетальдегида (б) в газовой фазе, демонстрирующие исчезновение разрешаемой структуры спектра с увеличением сложности молекулы. (Из книги Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. Пер. с англ.—М. Мир, 1968.)

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]

Триоксибензилиминодиуксусная кислота получена взаимодействием оксигидрохипона с формальдегидом и имннодиуксусной кислотой в уксуснокислой среде. Строение соединения предложено на основании изучения спектров ЯМР [1]. [c.196]

Гомологи бензола при фотостимулированном окислении дают большое число различных продуктов. При окислении толуола в "смоговых камерах" зарегистрировано образование 47 соединений, более половины из которых - диальдегиды и альдо-кетоны. Эти дикарбонильные соединения легко разлагаются под действием света в ближней ультрафиолетовой области спектра с образованием радикалов. Например, скорость фотолитического разложения метилглиоксаля, одного из главных продуктов окисления толуола, при прочих равных условиях в 15 раз превышает скорость фотолиза формальдегида. [c.184]

Наиболее длинноволновая полоса поглощения, наблюдающаяся в спектре формальдегида при Хмакс = 295 нм (емакс = 10), принадлежит переходу с несвязывающей р-орбиты на разрыхляющую я -орбиту, так называемый п—>-д -переход Интенсивность соответствующей полосы мала вследствие того, что переход запрещен локальной симметрией. [c.65]

С выделением формальдегида, при озонолизе образуется С19-цикло-пентанон (подтверждено инфракрасным спектром), при действии кислот — изокаурен (криптомерен), что по данным инфракрасных спектров соответствует переходу филлокладена в изофиллокладен [c.86]

Уксусный альдегид имеет относительно интенсивную полосу поглощения при 277 нм, а формальдегид, по-видимому, не поглощает в УФ-области спектра. Это наблюдение привело Бомеля [17] к созданию метода, в котором после окисления йодной кислотой [c.28]

Этим методом был изучен образец витамина В12, синтезированный в интактных клетках Р. shermanii после введения в них [5- С]АЛК (см. схему 32). Основой для интерпретации данных ЯМР послужил тот факт, что из восьми изучавшихся углеродных атомов семь [отмечены в формуле (80)] находятся в состоянии sp2 (С=С или =N) и только один может находиться в состоянии sp (СНз). Резонансные сигналы в области 180—187 и 100— 113 млн- в спектре витамина были приписаны семи sp -атомам углерода. Однако в высокочастотной области спектра в районе 25—30 МЛН не было обнаружено сигнала sp -атома углерода следовательно, С не включался в СНз-группу при С-1. Эти результаты позволили предположить [122—124а], что в процессе биосинтеза витамина В12 элиминируется группировка H2NH2 одной Из молекул АЛК и, следовательно, соответствующие атомы углерода порфобилиногена и уропорфириногена. Действительно, один из таких атомов углерода удалось зафиксировать в виде формальдегида [125]. [c.673]

При нагревании раствора 3,4-диметоксифенилуксусиой кислоты в ледяной уксусной кислоте со смесью соляной кислоты и формальдегида образуется бесцветное твердое вещество А. Элементный состав вещества А 63,45%С, 5,8%Н. Масс-спектр m/z 208(100%, [М]+ ), 164(77%). ИК-спектр - [c.281]

Для 2,2-диметилпроизводного (Н2в) также возможен выброс из М+ радикала СНз. Судя ио низкой интенсивности пика иона [М—СНз]+ в спектре 4,6-диметилироизводного (112а), элиминирование метильного радикала из положения 4 очень невыгодно. Особенностью распада данного соединения является легкий выброс молекулы формальдегида из М+ . [c.91]

Наиболее длинноволновая полоса поглощения в УФ-области соответствует я -переходу для формальдегида Ямакс — 285 нм. Затем следуют полосы поглощения, соответствующие я—> Д -переходу (Ямакс == 190 нм) И /га -переходу (Лмакс = 160 нм). Полоса поглощения, соответствующая а- а -переходу находится в дальней УФ-области спектра. Хотя простые связи также вызывают поглощение в очень коротковолновой УФ-областц, однако соответствующие группы с а-связями, например СНз-группы, не являются хромофорами. [c.735]

Основными продуктами окисления являются Н2О, СО,, формальдегид, ацетальдегид и формиаты. Стадийная схема окисления дополнительно подтверждена опытами с изотопом 0 в частности, показано, что ацетальдегид в основном содержит кислород цепи, тогда как СН2О и СО2 — из газовой фазы. Исследовано изменение ИК-спектров полимера в ходе окисления [158]. [c.276]

В качестве растворителя при периодатном окислении чаще всего используют воду. Расход перйодата определяют восстановлением избытка окислителя арсенитом с последующим обратным титрованием арсенита иодом , титрованием тиосульфатом , спектро [фотометрически и другими методами. Муравьиную кислоту определяют кислотно-основным , иодометрическим или потенциометрическим титрованием Для определения формальдегида применяют весовой метод (димедоновое производное ы) или колориметрию (по реакции с хромотроповой кислотой или ацетилацетоном - ). [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология