Влияние растворителей на диссоциацию кислот и оснований

Влияние растворителя на диссоциацию кислот (и оснований) может быть очень значительным. Так, например, соляная кислота, являющаяся сильной кислотой в воде, не диссоциирует в бензоле. Вообще говоря, вода является наиболее эффективным ионизирующим растворителем, что объясняется ее высокой диэлектрической проницаемостью и способностью сольватировать растворенные молекулы. Чем выше диэлектрическая проницае- [c.72]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Кислые растворители в силу своих сильных протогенных свойств оказывают существенное влияние на диссоциацию кислот и оснований. В среде этих растворителей уменьшается число веществ, проявляющих кислые свойства, и увеличивается число веществ, проявляющих основные свойства. Следовательно, в среде протогенных растворителей усиливается диссоциация электролитов по типу оснований. [c.25]

Неводные растворители оказывают существенное влияние на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит в зависимости от растворителя, в котором он растворен, может быть сильным или слабым электролитом или вообще стать неэлектролитом. Так, а-нафтиламин является слабым основанием в воде (р/Св = 10,01), очень сильным в муравьиной кислоте (р/Св=0,88), [c.22]

В растворах различных веществ в жидких неводных растворителях и сжиженных газах помимо ионов, предсказываемых теорией электролитической диссоциации, имеются разнообразные ионы и молекулы, вызывающие аномалии в поведении истинных растворов, которые не могут быть объяснены ни гипотезой С. Аррениуса, ни современными теориями Дебая — Хюккеля и Л. Онзагера, поскольку предметом их не является изучение влияния растворителей на свойства электролитов. Следует отметить, что теория Бренстеда и другие теории, предметом которых было исследование влияния растворителей на силу кислот и оснований, также не объясняют аномалий в поведении электролитов в неводных растворах. Как показывают исследования, указанные аномалии обусловливаются взаимодействием растворенного вещества с растворителем. [c.391]

Таблица 3.3. Влияние кислотно-основных свойств растворителя на диссоциацию кислот и оснований

В книге относительно большое внимание уделено тем разделам электрохимии растворов, которые близки научным интересам автора. В этих разделах изложены главнейшие результаты исследований, проведенных в Харьковском университете. В частности, подробно изложены развиваемые автором представления о едином механизме диссоциации кислот, оснований и солей и о единой теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.6]

Таким образом, выводы из теории Бренстеда о том, что диссоциация катионных кислот определяется только обменом протонов, и другие выводы из теории по отношению к катионным кислотам не оправдываются. Это, несомненно, является результатом того, что обсуждение влияния растворителей на силу катионных кислот основывалось Бренстедом и его последователями на универсальной схеме для кислот ВН+ + М МН" + В, что недопустимо. В этой схеме рассматривается не диссоциация оснований, а только процесс передачи протона от одной, уже образованной из основания катионной кислоты, к растворителю как к основанию, с образованием новой катионной кислоты. [c.298]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т1 е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония М№, а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М — Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако в результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М — Н) . Таким образом, первичным процессом является взаимодействие незаряженной молекулы основания с молекулами растворителя с образованием ионов по схеме В + М В№ + (М — Н) . Диссоциация основания в водном растворе зависит от константы кислотности молекул Н.2О или константы основности иона ОНа не от константы кислот- ности иона НдО" или константы основности молекулы Н О, как это имеет место в случае незаряженных или анионных кислот. [c.298]

Следовательно, при диссоциации оснований происходит передача протона от растворителя к веш еству, являющемуся основанием, а не наоборот. Это не мешает рассматривать уже образованные продукты взаимодействия оснований с растворителем в качестве катионных кислот в единой шкале силы кислот. Этот прием имеет и принципиальное и практическое значение он ун е давно используется в аналитической химии независимо от теории кислот и оснований. Универсальная схема диссоциации кислот и количественная теория влияния растворителя на диссоциацию катионных кислот, вытекающая из данной схемы, может быть применена лишь для таких случаев диссоциации, когда действительно диссоциирует заряженная кислота, т. е. вещество, отдающее протон и несущее на себе положительный заряд например, если диссоциирует вещество такого типа [c.298]

Теоретические и экспериментальные зависимости влияния растворителей на силу солей вполне аналогичны зависимостям для кислот и оснований. Все это еще раз подтверждает, что диссоциацию любых электролитов следует рассматривать с единой точки зрения и что деление электролитов на сильные и слабые указывает только на состояние веществ в растворе, а не на принад-лен<ность их к классам сильных и слабых электролитов. [c.325]

В работе совместно с С. М. Петровым автор исследовал интервалы перехода и константы диссоциации ряда цветных и флюоресцентных индикаторов в неводных растворителях в бутиловом спирте, ацетоне и их смесях с водой. Оказалось, что влияние растворителей на силу индикаторов подчиняется тем же закономерностям, которые были установлены ранее для кислот и оснований, не имеющих индикаторных свойств. В табл. 47 Приводим данные о константах диссоциации цветных индикаторов в ряде неводных растворителей. Здесь приведены наши данные для бутилового спирта, ацетона и его смесей с водой, метилового и этилового спиртов. [c.460]

Н. А. Измайлов предложил теорию диссоциации электролитов (кислот, оснований и солей). При рассмотрении влияния растворителя на силу кислот он исходил из того положения, что ионизация кислот в растворе осуществляется в несколько стадий, первой из которых является образование продукта присоединения растворителя к молекуле кислоты НА [c.261]

Шведский ученый Аррениус в 1887 г. объяснил отступления электролитов от законов разбавленных растворов обратимым распадом электролитов на ионы под влиянием растворителя вследствие этого число осмотически деятельных частиц возрастает, что зависит от степени диссоциации электролита в данных условиях. Распад на ионы называется электролитической диссоциацией. Степень диссоциации — это доля молекул, распавшихся на ионы при равновесии. Соли диссоциируют на катионы металлов и анионы кислотных остатков. Кислоты образуют катионы водорода и кислотные остатки в качестве анионов, основания образуют гидроксильные отрицательные ионы и металлические положительные ионы. Например [c.156]

Диссоциация кислот и оснований зависит от индивидуальных свойств электролитов (энергии кристаллической решетки, сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от свойств растворителя (протонного сродства молекул растворителя и его аниона, энергии сольватации ионов и молекул, диэлектрической проницаемости). Выяснение характера влияния растворителей на силу электролитов дает возможность рационально подходить к выбору растворителей для решения тех или иных аналитических задач. [c.32]

Таким образом, выводы из теории Бренстеда о том, что диссоциация катионных кислот определяется только обменом протонов И другие выводы из теории по отношению к катионным кислотам не оправдываются. Это, несомненно, является результатом того, что нельзя обсуждение влияния растворителей на силу катионных кислот основывать на универсальной схеме Бренстеда для кислот ВН+ -f- М МН+ -j- В, как это сделал сам Бренстед и особенно последователи, развивавшие его теорию- В этой схеме рассматривается не диссоциация оснований, а только процесс передачи протона от одной, уже образованной из основания катионной кислоты к растворителю как к основанию, с образованием новой катионной кислоты, т. е. рассматривается только процесс НВ++ М=2 MH j J-В, а не превращение основания в катионную кислоту. [c.577]

Поправка на электропроводность растворителя. Величина поправки на электропроводность растворителя зависит от природы электролита [9] хотя по этому вопросу и не достигнуто полного согласия между исследователями, тем не менее следующие соображения являются общепринятыми. Если растворенное вещество представляет собой нейтральную соль, т. е. соль сильной кислоты и сильного основания, оно не оказывает сколько-нибудь значительного влияния на диссоциацию и электропроводность угольной кислоты, которая является главной примесью в воде. В этом случае следует вычитать значение электропроводности растворителя из значения электропроводности раствора. Для этих электролитов не играет существенной роли, какой именно вид воды использован для определения электропроводности. Строго говоря, изменение концентрации ионов, обусловленное присутствием соли в растворе, в извеетной степени влияет на электропроводность угольной кислоты однако, если поправка на электропроводность воды составляет незначительную часть всей электропроводности, как это имеет место, например, в растворах нейтральных солей с концентрацией выше 10 н., этим влиянием можно пренебречь. Но при работе с более разбавленными растворами рекомендуется применять сверхчистую воду, принимая необходимые меры для предотвращения доступа углекислоты. [c.80]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т. е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя на диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония МН+ а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М —Н) . Конечно, в растворе всегда есть ионы лиония и ионы лиата однако, а результате диссоциации оснований в растворе всегда появляется избыток ионов лиата (М—Н) Таким образом, пер- [c.577]

По этой схеме можно рассматривать диссоциацию уже готовой катионной кислоты, т. е. гидролиз соли основания в различных растворителях, но не влияние растворителя иа диссоциацию основания. Из этой схемы вытекает ложное следствие, что диссоциация основания происходит за счет взаимодействия его с растворителем с образованием ионов лиония МН" , а не за счет взаимодействия с молекулами растворителя с образованием ионов лиата (М—Н ). Конечно, в растворе всегда есть ионы лио- [c.342]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии суб- [c.404]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

В разбавленных водных растворах различных электролитов влияние растворителя остается довольно постоянным. Поэтому можно пользоваться элементарными представлениями о диссоциации, как это обычно принято, хотя необходимо иметь в виду ус-лов гость некоторых обозначений (ионы Н+ и др.). Необходимо также иметь в виду, что величина констант диссоциации кислот и оснований относится к разбавленным водным растг.орам. [c.292]

Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенныс образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения неионизированные продукты присоединения, образованные за- счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные нары. Мея ду катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также,возникает водородная связь [c.293]

Исходя из того, что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований, но и соотношение констант автопротолиза (/Сз) с константами диссоциации кислот (Ка) или оснований (Кв), УСЛОВИЯ титрования кислот и оснований будут [c.46]

Грюнвальд и сотрудники [9, 10] собрали и проанализировали данные по константам диссоциации слабых кислот НА (типа уксусной кислоты) и катион-кислот (аммониевого типа) в водноме-танольных средах. Величина эффекта среды для иона водорода в этом растворителе была получена на основании найденной закономерности во влиянии растворителя на р/С кислот и в предположении о наличии линейной зависимости для свободной энергии [11]. Этот метод был ранее успешно применен для нахождения скоростей специфического сольволиза [12]. Постулировалось, что [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология