Активирование ионами гидроксила

Активирование ионами гидроксила [c.157]

Кроме явлений, влияющих на смачивание руды раствором, газы могут оказывать химическое воздействие при растворении самородных металлов и сульфидов, в особенности кислород. Прежде чем проникнуть к месту реакции, кислород должен перейти из газовой в жидкую фазу, т. е. раствориться в растворе для выщелачивания скорость и полнота этого перехода зависят от парциального давления газа. При действии кислорода на поверхность металлов и сульфидов имеют место физическая и активированная адсорбция газа с образованием кислородной пленки и дальнейшим окислением поверхности с образованием пленки окислов. В случае отсутствия образования таких пленок (например, золото) растворенный кислород служит как бы для поглощения электронов, освобождающихся при растворении металла происходит образование ионов гидроксила [c.248]

В активировании системы принадлежит ионам гидроксила. Аналогично этому при ускорении реакции путем добавления в раствор кислот каталитическая активность главным образом обусловлена ионами водорода. [c.270]

Общий кислотный (основной) катализ наблюдается, если катализаторами, входящими в активированный комплекс, являются наряду с протоном и ионом гидроксила другие кислоты и основания. Проявление специфического и общего катализа можно проиллюстрировать на примере превращения субстрата К в кислоте [c.23]

В случае ММА—МАК происходит самоингибирование вследствие отталкивания карбоксилат-ионами ионов гидроксила. Константы скорости для сополимера изотактического строения выше, чем для сополимеров другого строения, поскольку в этом случае может легко образовываться шестичленный активированный комплекс. [c.80]

Метод восстановления цинком, особенно в щелочной среде, употребительный для получения гидразосоединений, использует реакцию, развивающуюся на поверхности металла. Значение каталитических влияний гидроксил-ионов по всей вероятности сводится к активированию ациформы нитросоединений, как выше было уже отмечено. [c.495]

Эта стадия характерна для большинства реакций ненасыщенных соединений и СО, катализируемых комплексами металлов. Ее можно представить как внутрисферную нуклеофильную атаку лигандом У на активированную координацией молекулу X, в роли которой выступает обычно ненасыщенное соединение или СО. Например, одной из стадий реакции окисления этилена до ацетальдегида является внутрисферная нуклеофильная атака гидроксил-ионом на координированную молекулу этилена с образованием нового а-связанного лиганда [c.191]

В процессе активирования угля на его поверхности образуются окислы, которые, в зависимости от условий обработки, приобретают щелочной или кислотный характер. В водных растворах такие окислы способны гидратироваться с образованием поверхностных соединений, диссоциирующих с отщеплением ионов гидроксила или водорода, Роль поверхностных соединений угля в явлениях ионообменной сорбции изучалась многими исследователями и наиболее полно освещена в работах Н. А. Шилова и К. В. Чмутова (1930), М. М. Дубинина (1955), А. Н. Фрум-кина (1957) [24]. [c.50]

Уже известно, что реакция происходит в результате атаки иона гидроксила ОН на атом углерода со стороны, противоположной брому. Встреча молекулы СНзВг с ионом гидроксила ОН" приводит к образованию активированного комплекса, который представляет собой не промежуточный продукт реакции, а определенную конфигурацию атомов, создание которой требует затраты энергии. [c.141]

Если в смеси сульфата и хлорида стационарный потенциал железа сдвигался в область более отрицательных значений, а анодное растворение облегчалось, то нержавеющие стали в электролите анологичного состава пассивировались. Сульфат-ион обнаружил свойства подавлять активирующее действие хлор-ионов. По мере увеличения концентрации сульфат-ионов в растворе смеси потенциал активирования сдвигался все более в положительную сторону и при соотношении анионов (сзо. сс == Ю 1) сталь уже можно заполяризовать до потенциала разряда ионов гидроксила. [c.68]

В настоящее время общепринято считать, что активированная вода состоит из свободных радикалов Н и ОН, образующихся при разложении молекул воды под действием излучения. Никакой другой вид активных частиц в воде не мог бы иметь достаточную продолжительность жизни для того, чтобы успеть столь эффективно прореагировать в жидкой среде с чрезвычайно диспергированными молекулами растворенного вещества. Образование этих радикалов, повидимому, непосредственно следует за процессом первичной ионизации в жидкой воде. Свободные электроны реагируют с водой, образуя атомы водорода и ионы гидроксила, как это хорошо известно из явлений электролиза. Положительный молекулярный ион Н2О+, возникающий при. ионизации,может реагировать с водой, образуя радикалыОН [c.79]

Почти в это же время Эванс и Поляни [376, 379], а также Хаммет [380] более глубоко поименили к рассмотрению правила ЛСЭ термодинамические зависимости (уравнение изохоры Вант-Гоффа и изменение изохорно-изотермического потенциала системы). Это дальнейшее расширение сферы использования правила ЛСЭ сопровождалось также и конкретизацией некоторых термодинамических характеристик. Так, Хаммет показал, что для щелочного гидролиза бензойных эфиров величина — ЯТ п Ь 1к2) (где кх и Й2—соответственно константы скорости реакций замещенных молекул), равная разности этих реакций, должна включать работу переноса иона гидроксила из активированного комплекса гидроксильного иона с замещенным эфиром в комплекс гидроксильного иона с незамещенным эфиром [380, стр. 617]. [c.125]

Предполагается, что ион гидроксила атакует атом С-2, активированный положительным зарядом на атоме N-3 цитозинового ядра. Последующая кислотная обработка ациклического производного (предполагаемое строение XLHI) приводит к расщеплению гликозидной связи (о применении реакций этого типа см. стр. 575). [c.456]

При разряде элементов воздушной деполяризации происходят следующие процессы на по-ложительнам электроде кислород воздуха, проникая через дыхательные отверстия, адсорбируется активированным углем, образуя на поверхности раздела уголь — раствор электролита скачок потенциала вследствие частичного перехода кислорода в ионы гидроксила [c.145]

Как ингибирующие, так и активирующие эффекты имеют аналитическое значение [6.1-1], потому что они пропорциональны количеству ингибитора или активатора, присутствующего в растворе. Эффекты обоих типов уже нашли широкое применение в ферментативных и неферментативных реакциях. В ферментативных регисциях активирование или ингибирование обусловлено присутствием иоиов металлов, тогда как в неферментативных регисциях активирующие и ингибирующие эффекты вызваны действием лигандов (напрнмер, гидрокси- или полиаминокарбоксисоединений) на ионы металлов. [c.338]

Гидролиз пирофосфатов, катализируемый ионами металлов и их хелатами, может служить наглядным примером подобного активирования. Хофштеттер и Мартелл 131 установили, что особенно высокую каталитическую активность проявляют соединения металлов, в которых металл обладает высоким положительным зарядом, такие, как цирконий(1У), уран(У1) или молибден(У1). Однако при pH 6,3 и температуре 70° С катализаторы подвергаются гидролизу с образованием неактивных малорастворимых гидроксо-соединений. Каталитический эффект в этих условиях проявляет только незначительная доля катализатора, не связанная в подобные гидроксо-комплексы. Катализатор можно удержать в растворе в форме комплексов с определенными лигандами. Если катализатор и в таком виде способен реагировать с субстратом, то такие лиганды проявляют активирующее действие в каталитическом процессе. [c.16]

Обесфторивание воды —сложный и дорогой метод обработки. Практически применяются методы ионного обмена на активированной окиСд алюминия и гидроксил-апатите и сорбции осадками гидроокиси алюминия и гидроокиси магния в момент выделения. [c.129]

Описан электрод с твердой мембраной, селективной к фторид-ионам [9]. Мембрана состоит из монокристалла фторида лантана, активированного редкоземельными элементами для увеличения проводимости. Мембрана, расположенная между стандартным и анализируемым растворами, обладает фторидной функцией с теоретическим наклоном (т. е. =Л 4-0,0591 lgaf-) до концентрации фторида порядка 10 г-ион/л. Селективность такого электрода к фторид-ионам на несколько порядков выше, чем к другим обычным анионам. Серьезное мешающее влияние оказывает только гидроксил-ион. [c.438]

Изучив кинетику образования триарилкарбинолов антипириновых серий в бинарных водно-органических системах растворителей и определив с помощью уравнения Бренстеда — Христиап-сена — Скэтчарда величины радиусов активированного комплекса, мы впервые показали [11, 12], что для реакции между ионами величина зависит как от величины заряда б+ на карбониевом центре, так и от температуры, с повышением которой величина указанного параметра для всех изученных производных возрастает табл. 1). Из рассмотрения данных табл. 1 следует, что ослабление электроноакценторного характера заместителя также приводит к возрастанию величины г . Характер зависимости от заместителя указывает па то, что по мере увеличения заряда б+ происходит более тесное сближение реагирующих ионов в переходном состоянии. Такой результат согласуется с представлением о том, что в реакцию вступают гидратированные ионы триарилкарбония и гидроксила. [c.197]

Общая реакция образования эфиров фосфорной кислоты называется реакцией фосфорилирования. Химическое фосфорилирование, по аналогии с реакцией этерификации карбоновых кислот, можно рассматривать или как элек-трофильную атаку гидроксила со стороны активированной фосфорильной группы, или как нуклеофильную атаку углерода алкилгалогенида фосфат-ионом [c.310]

Другие ионы ди- и многовалентных металлов также проявляют каталитическое действие и в различной степени влияют на природу продуктов, получающихся в результате мягкой деградации АТФ (и других нуклеозид-5 -трифосфатов). В частности, можно упомянуть гидролиз до аденозин-5 -фосфата, катализируемый ионами кальция или лантана, и почти количественное превращение аденозин-5 -трифосфата в аденозин-5 -пирофосфат под действием пасты из окиси цинка. Величина эффекта является, по-видимому, функцией размера иона и вполне может быть обусловлена положением иона металла в цепи трифосфата в тот момент, когда нуклеофильный агент (молекула воды, спиртовая гидроксильная группа, гидроксил-ионы или анионы фосфатов или других кислот) вступает во взаимодействие с ко>шлексом нуклеотид— ион металла, образуя активированное переходное состояние [44] (см. схему на стр. 192). [c.191]

В системе с ванадием два иона ванадия образуют двух-ядерный комплекс с азотом, а два другие иона ванадия передают дополнительно два электрона на активированный азот. Ион Mg2+ обеспечивает образование оптимальной структуры активированного комплекса, раздвигая атомы восстановителя на некоторое расстояние с помощью гидроксо-и оксомостиковых связей [c.125]