Изменение структуры катализатору

Особенности изменения структуры катализатора на промышленных установках связаны с двойственным влиянием образующегося кокса. Он замедляет спекание при нагреве катализатора в среде инертных газов и водяного пара. При выжиге кокса спекание ускоряется. Это связано с перегревом в процессе регенерации частиц катализатора, по сравнению с температурой газового потока, на 150—200 °С. Перегреваются также отдельные участки частичек катализатора. Перегревы и защитное действие оставшегося кокса приводят к быстрому и неравномерному спеканию частиц по глубине. [c.93]

Если катализатором служит твердое вещество, то обычно наблюдается изменение структуры катализатора, а иногда и его состава в результате взаимодействия с примесями или даже с основными компонентами реакционной смеси. Характерно для катализа то, что все эти изменения представляют собой побочные процессы, не обусловливающие каталитического действия. [c.404]

Изменение структуры катализатора при эксплуатации, по нашему мнению, происходит в результате гидра гации силика- [c.82]

Изменение свойств катализатора происходит под влиянием таких основных факторов, как повышенная температура, воздействие водяного нара и сернистых и азотистых соединений и др. Изменение свойств катализатора обычно сопровождается изменением структуры катализатора в связи с уменьшением пористости и активной его поверхности. Возрастание насыпного веса катализатора обычно является первым признаком структурных изменений, происшедших в катализаторе. [c.208]

Свойства катализатора изменяются иод влиянием повышенной температуры, воздействия водяного пара, сернистых п азотистых соединении, солей и др. Изменение свойств катализатора, выражающееся обычно изменением структуры катализатора в связи с уменьшением пористости, ведет к уменьшению и, наконец, к потере его каталитической активности. Возрастание насыпного веса катализатора обычно является первым признаком структурных изменений, происшедших в катализаторе. [c.199]

ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ КАТАЛИЗАТОРА В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛЕНИЯ [c.27]

Изменение структуры катализатора, способствующее увеличению эффективного коэффициента диффузии, в ряде случаев может привести к увеличению производительности реакторов со стационарным слоем катализатора. Так, замена катализатора с однородными порами на основе ксерогеля бидисперсной структурой может значительно повысить скорость реакции на единицу объема. [c.199]

Далее, из общего понятия отравление целесообразно выделить явления изменения структуры катализатора под дей- [c.72]

Одно такое изменение направления реакции вряд ли можно объяснить только отравлением платины. По-видимому, здесь имеется глубокое изменение структуры катализатора, а следовательно, его химических свойств и геометрии поверхности. [c.177]

Поскольку известно [5—6], что процесс спекания тесно связан с изменением структуры катализатора, представляло интерес проследить за изменением поверхности рутениевых электродов-катализаторов при термической обработке. [c.160]

Аналогичные соображения справедливы и применительно к вопросу о конфигурации. Как видно из рис. 11.23, можно в принципе достичь резкого изменения тактичности полимера в результате изменения структуры катализатора выше и ниже некоторой температуры полимеризации. Однако, если структура катализатора остается неизменной, получить изотактические полимеры путем изменения температуры полимеризации не удается. [c.127]

Описанные выше изменения структуры катализаторов при термопаровой обработке объясняются диффузионным переносом вещества. [c.26]

Между тем при каталитических процессах всегда наблюдаются значительные изменения физических свойств катализатора [7]. Некоторые из этих изменений, например собирательная рекристаллизация,, по-видимому, действительно обусловлены вторичными явлениями и не играют роли в механизме катализа. Однако ряд других изменений структуры катализатора несомненно так или иначе связан с механизмом элементарного каталитического акта. К таким процессам может быть отнесен з каталитическая коррозия, изученная С. 3. Рогинским [8]. Как было показано Рогинским с сотрудниками, наблюдаемые при каталитических процессах характерные изменения кристаллической структуры поверхности контакта, названные им каталитической коррозией, не связаны со спеканием поверхности, а вызываются протеканием на ней реакции. Это свидетельствует о том, что при каталитическом процессе всегда изменяется кристаллическая структура поверхностного слоя катализатора. Наличие таких изменений вытекает из ряда экспериментальных фактов. Так, в значительном количестве исследований было [c.49]

В результате того, что в реакционной среде даже при хорошей очистке все-таки присутствуют следы катализа-торных ядов и что при регенерациях под действием высоких температур происходят некоторые изменения структуры катализатора, срок его действия ограничен. [c.188]

Снижение активности контактной массы при повышенных температурах происходит также вследствие изменения структуры катализатора, уменьшения его пористости и размера активной поверхности. [c.148]

Даже в случае чистой газовой смеси аммиачные катализаторы не могут при работе сохранять постоянную активность. Уменьшение активности является результатом изменения структуры катализатора, которое обусловлено рекристаллизацией (наряду с прочими факторами). Этот процесс происходит гораздо быстрее при высоких, чем при низких температурах в этом отношении температуры 500—550° следует считать высокими, а 400° — низкой. Такая перестройка, как упоминалось выше, ускоряется кислородсодержащими соединениями. Так как невозможно получить катализатор, который одновременно обладал бы наибольшей активностью и наибольшей термостойкостью, то для зон с более низкими и более высокими температурами следует разработать различные типы катализаторов. [c.39]

Авторам следовало бы также более подробно рассмотреть процессы измеиения структуры катализаторов в результате взаимодействия с реакционной средой. Такие процессы играют очень важную роль и в ряде случаев могут приводить к недостижимости истинно стационарного состояния. И, наконец, мне кажется, что следовало бы более подробно рассмотреть в докладе процессы изменения структуры катализаторов, происходящие в результате взаимодействия последних с реакционной средой. [c.329]

Изменение пористой структуры гранул (кристаллизация и спекание). Изменения пористой структуры и поверхности обусловливаются двумя родственными, ио тем не менее различными процессами кристаллизацией и спеканием [103—110]. Разница между ними состоит в том, что характер изменения структуры катализаторов в этих процессах неодинаков. [c.31]

Наиболее активные образцы катализаторов получены двухстадийной пропиткой (сначала наносится М0О3). Оптимальная температура прокаливания 600 °С, продолжительность прокаливания подбирается так, чтобы не вызывать физических изменений структуры катализатора. Введение Pd и Сг понижает активность, введение MgO — повышает. Количество М0О3 — 12—15%, NiO — 4—5%. См. также предыдущую аннотацию [c.91]

В случае катализаторов, обладающих различной поверхностной активностью, при переходе к веществам с большей адсорбируемостью высота каталитической волны повышается [809, 810]. Поверхностные волны очень чувствительны к тонкому изменению структуры катализатора. П. Зуман [832], например, нашел, что вторая волна на полярограммах эрипгро-фенилцистеина в аммиачном растворе СоС12 почти вдвое выше, чем т/ ео-изомера. [c.247]

Исследование механизма изомеризации с помощью меченого углерода показало, что Б скелетной изомеризации молекул, способных к замыканию пятичленных циклов, реализуются оба механизма и механизм сдвига связи (Андерсона, Эвери) (С1 2), и механизм Са-циклизации (Ц-5). Относительное значение этих процессов изменяется с изменением структуры катализатора [44, 51, 53]. [c.18]

Изучение дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окиси магния, предпринятое Рубинштейном и Прибытковой [261] в связи с цитированной работой Баландина и Рубинштейна [256], привело также к важным выводам установлена причина изменения активности катализатора в зависимости от способа его приготовления. Оказалось, что эта причина находится в различиях параметра кристаллической решетки, т. е. в изменении межатомного расстояния. Рубинштейн и Прибыткова установили существование оптимального параметра решетки для катализа при одинаковой дисперсности катализатора. Оказалось, что для дегидрогенизации спиртов оптимальный параметр меньше, чем для дегидратации, что согласуется с длинами связей О—Н (1,01 А) и С—О (1,45 А). Впоследствии Рубинштейн совместно с Куликовым [262], Прибытковой [263, 264], Куликовым и Захаровым [265] также преимущественно на реакциях дегидрогенизации— дегидратации спиртов установили некоторые причины избирательности катализаторов по отношению к указанным реакциям. Эти причины связаны с изменением структуры катализаторов с изменением фазового состава, с деформацией решетки, с появлением включений. Интересно, например, что сульфидные и селенидные катализаторы в условиях каталитического разложения спиртов претерпевают фазовые превращения [c.249]

Вызванные этими процессами г 1уОокие изменения структуры катализатора не могут не сказаться на его каталитической активности, т.е., другими словами,на поверхности твердого тела между указанными хииическиии и физическими процессами возникает своеобразная обратная связь. [c.268]

А), а следовательно, и удельной поверхности. Структурные кривые и кривые распределения пор приводятся на рисунках 11 и 12. Помимо указанного, исследовалось также изменение структуры катализатора дезактивированного необессоленной нефтью после крекинга полумазута 307 часов и мазута (рис. 13, 14, 15, 16, 17 и 18). [c.112]

Рис. 64. Изменение структуры катализатора КГДО в процессе гидрообессеривания деасфальтизата арланской нефти

Дезактивация катализаторов гидрообессеривания тяжелого нефтяного сырья состоит из двух стадий [145, 328] быстрое снижение активности свежего катализатора в начальный период работы (50—100 ч), связанный с интенсивным отложенией кокса, и медленное снижение активности, обусловленное дальнейшим накоплением кокса и отложением металлов. При этом происходит довольно значительное изменение структуры катализатора (табл. 59, рис. 64). [c.165]

При катализе протонными кислотами редко возникают какие-либо сомнения о стадиях протекания реакции, хотя довольно сложно решить вопрос о том, какая из них является лимитирующей. С другой стороны, в случае катализа основаниями часто трудно сделать выбор между механизмами общего основного и нуклеофильного катализа. Это связано с тем, что основание всегда обладает свободной парой электронов и может участвовать в реакции, присоединяясь к электро-фильному центру субстрата, а не отрывая протон. Отмеченная неопределенность особенно свойственна реавдиям карбонильных соединений, например реакциям с участием эфиров. Выбор между двумя механизмами может оказаться неочевидным, причем часто основанным на аргументах, связанных с эффектом изменения структуры катализатора или субстрата. [c.190]

При температуре выше 620°С активность ванадиевой контактной массы довольно быстро снижается. Причины, вызывающие падение активности, пока не установлены. Имеющиеся данные позволяют лишь предположить, что с повышением температуры калий, входящий в состав контактной массы, реагирует с носителем (кремнеземом), вследствие чего часть калия выводится из активного комплекса V2O5 K2S2O7. При этом комплекс разрушается, из расплава выпадает пятиокись ванадия и активность контактной массы ухудшается. Снижение активности контактной массы при повышенных температурах происходит также вследствие изменения структуры катализатора, уменьшения его пористости и активной поверхности. [c.197]

И Данквертса [88J суммируются более ранние и приводятся новые данные, причем указаны каталитические константы для 31 осгювания. Между силой основания и его каталитической способностью для серии структурно подобных катализаторов имеется линейная зависимость, однако изменение структуры может приводить к сильному отклонению от прямой, особенно в случае неорганических анионов с несколькими атомами кислорода. Такое влияние противоположно влиянию строения катализаторов на реакции гидратации, рассмотренные выше (особенно в случае дегидратации метиленгликоля), для которых корреляция между кислотно-основной силой и каталитической способностью соблюдается даже при сильном изменении структуры катализатора поэтому возможно, что гидратация двуокиси углерода происходит по какому-то особому механизму. Однако рассмотрение экспериментальных данных показывает, что многие каталитические константы зависят от pH (часто происходит изменение в 2—3 раза, а иногда в 10 раз), и данные разных авторов часто не согласуются между собой, например для катализатора SO получены следующие значения 0,65—1,3 188], 0,4—2,8 [661 и 1,9 [26J. Возможно, что метод, основанный на измерении количества поглощенного газа, не позволяет правильно измерить скорости химических процессов, и, вероятно, до выяснения этого вопроса преждевремешю делать какие-либо выводы. [c.255]

Для многих промышленных катализаторов (катализаторы дегидрирования, крекинга, риформинга, гидрокрекинга и др.) ускорение спекания вызывается перегревом закоксованных частиц или отдельных наиболее закоксованных их участков в процессе регенерации. На примере алюмосиликатного катализатора крекинга изучался вопрос о равномерности изменения катализатора по г.чубине зерна [130—132]. Некоторые авторы считали неравномерное изменение структуры катализатора по глубине зерна маловероятным [124, 126]. Однако в других работах [131, 132] применительно к циркулирующему в системе так называемому равновесному катализатору найдено, что изменение структуры протекает неравномерно по объему гранул. Это обусловлено неполнотой выгорания кокса при регенерации вследствие диффузионного торможения и соответствующим тепловым перенапряжением поверхностного слоя гранул. [c.34]

К первому классу отнесены явления изменения химического состава катализаторов, приводящие к изменению истинпой и условной удельной активности ко второму — явления изменения структуры катализаторов, вызывающие изменение наблюдаемой активности. [c.47]

А. А. Иванов (СССР). Метод измерения диффузионного торможения, представленный Вейхертом и Урбанеком, вызывает неудовлетворенность, так как дробление и вторичное таблети-рование -катализатора должно привести к изменению пористой структуры. Они не достигли кинетической области при повышенных температурах, что было связано, по-видимому, с изменением структуры катализатора при вариации толщины пленки. В области больщих толщин слоя катализатора степень использования практически не изменяется при широкой вариании толщины пленки катализатора, в то время как она должна быть обратно пропорциональна толщине. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология